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化学平衡状态标志的判断方法及习题
化学平衡状态的判断,是化学热力学与动力学知识的综合运用,也是化学反应原理部分的重点与难点。准确理解并熟练掌握平衡状态的标志,对于深入理解可逆反应的本质及解决相关化学问题至关重要。本文将从化学平衡的核心特征出发,系统梳理判断平衡状态的常用方法,并结合典型习题进行解析,以期为读者提供清晰的解题思路与实用的判断技巧。
一、化学平衡状态的核心特征
化学平衡状态是指在一定条件下的可逆反应中,正反应速率与逆反应速率相等,反应混合物中各组分的浓度保持不变的状态。这一概念揭示了平衡状态的两大核心特征:
1.“动”与“等”:平衡是动态的平衡,正、逆反应仍在进行,只是两者速率相等(vsub正/sub=vsub逆/sub≠0)。
2.“定”与“变”:反应混合物中各组分的浓度(或质量、物质的量、体积分数等)保持恒定不变。当外界条件改变时,原平衡被破坏,直至建立新的平衡。
所有判断平衡状态的依据,均源于这两大核心特征的外在表现或衍生结果。
二、化学平衡状态的判断方法
判断一个可逆反应是否达到平衡状态,可以从以下几个方面进行分析:
(一)直接依据:速率关系与浓度恒定
1.正反应速率等于逆反应速率(vsub正/sub=vsub逆/sub)
这是判断平衡状态最根本的依据。需注意以下几点:
*针对同一物质:该物质的消耗速率等于其生成速率。例如,对于反应Nsub2/sub+3Hsub2/sub?2NHsub3/sub,若单位时间内生成1molNsub2/sub的同时也消耗1molNsub2/sub,则表示vsub正/sub(Nsub2/sub)=vsub逆/sub(Nsub2/sub)。
*针对不同物质:必须指明是“一正一逆”的速率关系,且速率之比等于化学计量数之比。例如,同样对于上述反应,若vsub正/sub(Hsub2/sub):vsub逆/sub(NHsub3/sub)=3:2,则可判断达到平衡。若均为“正反应”或均为“逆反应”速率,则无法判断。
2.各组分的浓度(或含量)保持不变
这是平衡状态的宏观表现。这里的“含量”包括物质的量浓度、物质的量、质量、质量分数、体积分数(对气体而言)等。当这些物理量不再随时间变化时,说明反应达到了平衡。
*注意:“不变”不等于“相等”,也不等于“成比例”。各组分浓度是否相等或成比例,取决于初始投料和反应限度,与是否平衡无关。
(二)间接依据:由核心特征衍生的可变量
在一些特定条件下,体系的某些物理性质(如压强、温度、密度、平均摩尔质量等)会随着可逆反应的进行而发生变化。当这些物理性质不再变化时,也可能间接指示反应达到了平衡状态。判断的关键在于:该物理量在反应过程中是否是一个“变量”。若其为“变量”,则“变量不变时”可判断平衡;若其为“恒量”(始终不变),则不能作为平衡标志。
1.压强(P):对于有气体参与且反应前后气体分子数(或物质的量)发生变化的反应,在恒温恒容条件下,体系压强是一个变量。当压强不再变化时,说明反应达到平衡。
*例如:Nsub2/sub+3Hsub2/sub?2NHsub3/sub(反应前后气体分子数改变),恒温恒容时,P不变则平衡。
*反例:Hsub2/sub+Isub2/sub(g)?2HI(反应前后气体分子数不变),恒温恒容时,P始终不变,故P不变不能判断平衡。
2.温度(T):对于放热或吸热反应,在绝热体系中,反应过程会伴随温度变化。当温度不再变化时,说明正逆反应的热效应相互抵消,反应达到平衡。
3.混合气体的密度(ρ):密度公式为ρ=m(总)/V(总)。
*若反应在恒温恒容条件下进行,且所有物质均为气体,则m(总)和V(总)均不变,ρ为恒量,不能作为平衡标志。
*若反应中有非气体物质参与(如固体或液体),则m(总)可能为变量,此时在恒温恒容下,ρ为变量,ρ不变可判断平衡。例如:C(s)+Hsub2/subO(g)?CO(g)+Hsub2/sub(g),恒温恒容时,ρ不变则平衡。
*若反应在恒温恒压条件下进行,且反应前后气体分子数改变,则V(总)为变量,若m(总)不变(如全气体反应),ρ为变量,ρ不变可判断平衡。
4.混合气体的平均摩尔质量(M?):平均摩尔质量公式为M?=m(总)/n(总)。
*若m(总)和n(总)均不变(如Hsub2/sub+Isub2/sub(g)?2HI,全气体反应且n(总)不变),则M?为恒量,不能判断平衡。
*若m(总)或n(总)为变量,则M?为变量,M?不变可判断平衡。
*例如:Nsub2/sub+3Hsub2/sub?2NHsub3/sub(
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