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化学动力学基础
7-1化学反应速率
7-2浓度对反应速率的影响
7-3反应级数
7-4反应机理
7-5温度对化学反应速率的影响
7-6基元反应的速率理论
7-7催化剂与催化作用
7-1化学反应速率
宏观:热力学、动力学
热力学:过程的能量交换(H)、过程的
方向(G)、过程的限度(K)可能性。
动力学:反应速率(快慢)、反应机理
(怎样进行)现实性。
例:N(g)+3H(g)2NH(g)
223
ø-1
△H-92.22kJ.mol(放热)
ø-1
△G-33.0kJ.mol
△Gø-RTlnK
K6.1105
但实际上,R.T.,常压,观察不到反应。
热力学不涉入时间,当然不涉及反应速率,也
不涉及反应机理。
速率和机理是化学动力学研究的核心问题。
反应速率因不同的反应而异:
火药爆炸——瞬间中和反应——几秒
高温固相合成无机材料、有机合成、高分子
合成——小时
橡胶老化——年石油,煤的形成——几百万年
一、反应速率定义
定义单位时间内反应物或产物浓度改变的
量的绝对值。
平均速率和瞬间速率
2NO=4NO+O
2522
测定O(g)的析出量,可计算NO浓度变化
25
2
则反应速率:
V-C(NO)-C(NO)/⊿t
225125
(平均速率)及计算结果列于表7.1
绝大多数化学反应的速率是随着反应不断进行
越来越慢,即绝大多数反应速率不是不随时间而
变的”定速”,而是随反应时间而变的”变速”
瞬时速率
当ΔtO(无限小)
C(NO5)dC(NO)
vlim225
t0tdt
即瞬时速率是浓度随时间的变化率
作出NO的c—t的曲线,得到0—100min
25
的平均速率:
1.952.100.1531
v0.0015moldmmin
t100
而某一时刻的瞬时速率可用该时间对应的曲线点
上的斜率表示,并且可以得到:
vvv
ABC
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