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化学动力学基础

7-1化学反应速率

7-2浓度对反应速率的影响

7-3反应级数

7-4反应机理

7-5温度对化学反应速率的影响

7-6基元反应的速率理论

7-7催化剂与催化作用

7-1化学反应速率

宏观:热力学、动力学

热力学:过程的能量交换(H)、过程的

方向(G)、过程的限度(K)可能性。

动力学:反应速率(快慢)、反应机理

(怎样进行)现实性。

例:N(g)+3H(g)2NH(g)

223

ø-1

△H-92.22kJ.mol(放热)

ø-1

△G-33.0kJ.mol

△Gø-RTlnK

K6.1105

但实际上,R.T.,常压,观察不到反应。

热力学不涉入时间,当然不涉及反应速率,也

不涉及反应机理。

速率和机理是化学动力学研究的核心问题。

反应速率因不同的反应而异:

火药爆炸——瞬间中和反应——几秒

高温固相合成无机材料、有机合成、高分子

合成——小时

橡胶老化——年石油,煤的形成——几百万年

一、反应速率定义

定义单位时间内反应物或产物浓度改变的

量的绝对值。

平均速率和瞬间速率

2NO=4NO+O

2522

测定O(g)的析出量,可计算NO浓度变化

25

2

则反应速率:

V-C(NO)-C(NO)/⊿t

225125

(平均速率)及计算结果列于表7.1

绝大多数化学反应的速率是随着反应不断进行

越来越慢,即绝大多数反应速率不是不随时间而

变的”定速”,而是随反应时间而变的”变速”

瞬时速率

当ΔtO(无限小)

C(NO5)dC(NO)

vlim225

t0tdt

即瞬时速率是浓度随时间的变化率

作出NO的c—t的曲线,得到0—100min

25

的平均速率:

1.952.100.1531

v0.0015moldmmin

t100

而某一时刻的瞬时速率可用该时间对应的曲线点

上的斜率表示,并且可以得到:

vvv

ABC

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