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p0+psp0+ps如果曲面是球形的第23页,共40页,星期日,2025年,2月5日如果曲面是非球形的Yong-Laplaseequationr1,r2:在曲面上任意选两个互相垂直的正截面的曲率半径(主曲率半径)第24页,共40页,星期日,2025年,2月5日讨论:1.凸形液面(convex)(r>0)ps>0,pi>po;凹形液面(concave)(r<0)ps<0,pi<po;平面r=∞ps=0,pi=poPs总是指向曲面的球心2.γ越大,r越小,则ps越大3.由于液体或固体小颗粒的内部存在较大的附加压力,使组分的化学势发生变化,引起体系物理、化学性质的改变。第25页,共40页,星期日,2025年,2月5日2.弯曲液面的蒸汽压VaporpressureoncurvedsurfaceLp0平面液面在T,p0下气液平衡时L凸形液面,仍在T,p0下pv则要升高,重新达到平衡p0第26页,共40页,星期日,2025年,2月5日蒸汽可当作理想气体第27页,共40页,星期日,2025年,2月5日Kelvin’sequation20oC时,水的曲率半径与蒸汽压的关系r/m1×10-61×10-71×10-81×10-9p弯/p平1.0011.0111.1102.927凹形液面,r取负值,p弯<p平利用类似方法,可得到固体溶解度、熔点等相平衡性质随颗粒度的变化第28页,共40页,星期日,2025年,2月5日第1页,共40页,星期日,2025年,2月5日复习:胶体化学与界面化学的相关性◆胶体的基本特性:特有的分散程度、多相性、聚结不稳定性◆研究物质的界面特性——界面化学表面张力、表面能、表面现象及其应用等◆研究一群质点所构成的分散体系的性质——胶体化学动力性质、电性质、光学性、流变性质及其应用;胶体的聚结与稳定性等第2页,共40页,星期日,2025年,2月5日第二章界(表)面现象Fundamentalsofinterface(surface)chemistryGL两相界面处的分子具有特殊的性质比表面A总:体系的总表面积,V:体系的体积m:体系的质量一、什麽是界(表)面化学第3页,共40页,星期日,2025年,2月5日对具有巨大表面积的分散体系,界面分子的特殊性对体系性质的巨大影响不能忽略界面化学:在分子(原子)尺度上研究界面上的物理和化学过程的科学液体-气体固体-气体表面(surface)液体-液体液体-固体固体-固体界面(interface)第4页,共40页,星期日,2025年,2月5日二、表面化学与其他学科的联系表面化学生命科学(生物膜及膜模拟化学)能源科学(三次采油、煤的液化、化学电源)材料科学(超细材料、材料的表面改型)信息科学(LB膜,微电子器件)三、界面化学的发展和现状1805T.Young提出界面张力概念1806P.S.Laplase表面张力与曲率半径关系1878Gibbs表面吸附方程1916Langmuir固体吸附等温方程式第5页,共40页,星期日,2025年,2月5日表面与界面化学虽是物理化学的传统研究领域,但由于电子能谱、扫描隧道显微镜等新的实验技术的出现,使得表面、界面效应及粒子尺寸效应的知识呈指数上升式的积累,提出了在分子水平上进行基础研究的要求。当前涉及这一领域的研究已成为催化、电化学、胶体化学的前沿课题,并与生命科学、材料科学、环境科学、膜技术及医药学密切相关,是这些相关学科要研究和解决的核心课题之一。第6页,共40页,星期日,2025年,2月5日2.1比表面Gibbs函数和表面张力Gibbsfunctionofspecificsurfaceandsurfacetension1.表面分子的受力和能量状态GL液体表面的分子受到指向液体内部的合力作用.液体表面分子比内部分子具有更高的能量第7页,共40页,星期日,2025年
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