2026届高三化学一轮复习教案讲义：物质结构与性质综合题突破.docxVIP

物质结构与性质综合题突破（带答案）

[复习目标]1.明确物质结构与性质综合题的题型特点和常考热点。2.掌握解答物质结构与性质综合题的思维模式，提升综合运用物质结构与性质知识分析问题的能力。

物质结构与性质综合题中各小题之间相对独立，主要考查原子结构与性质、分子结构与性质、晶体结构与性质，具体考查角度如下：

(1)以原子或离子结构为主线的考查角度

(2)以分子结构为主线的考查角度

(3)以晶体结构为主线的考查角度

1.(2024·全国甲卷，35)ⅣA族元素具有丰富的化学性质，其化合物有着广泛的应用。回答下列问题：

(1)该族元素基态原子核外未成对电子数为，在与其他元素形成化合物时，呈现的最高化合价为。?

(2)CaC2俗称电石，该化合物中不存在的化学键类型为(填标号)。?

a.离子键 b.极性共价键

c.非极性共价键 d.配位键

(3)一种光刻胶薄膜成分为聚甲基硅烷，其中电负性最大的元素是，硅原子的杂化轨道类型为。?

(4)早在青铜器时代，人类就认识了锡。锡的卤化物熔点数据如下表，结合变化规律说明原因：。?

物质

SnF4

SnCl4

SnBr4

SnI4

熔点/℃

442

-34

29

143

(5)结晶型PbS可作为放射性探测器元件材料，其立方晶胞如图所示。其中Pb的配位数为。?

设NA为阿伏加德罗常数的值，则该晶体密度为?g·cm-3(列出计算式)。

答案(1)2+4(2)bd(3)Csp3(4)SnF4属于离子晶体，SnCl4、SnBr4、SnI4属于分子晶体，离子晶体的熔点比分子晶体的高，分子晶体的相对分子质量越大，分子间作用力越强，熔点越高(5)64

解析(1)ⅣA族元素基态原子的价层电子排布为ns2np2，其核外未成对电子数为2；ⅣA族元素原子最外层电子数均为4，在与其他元素形成化合物时呈现的最高化合价为+4。(2)CaC2的电子式为，可知此化合物中存在的化学键为离子键和非极性共价键，不存在极性共价键和配位键。(3)聚甲基硅烷中含C、Si、H三种元素，电负性大小：CHSi，电负性最大的元素是C；硅原子与4个原子形成共价键，价层电子对数为4，没有孤电子对，其杂化轨道类型为sp3。(5)PbS晶胞中有4个Pb和4个S，距离每个Pb原子周围最近的S原子是6个。设NA为阿伏加德罗常数的值，则NA个晶胞的质量为4×(207+32)g，NA个晶胞的体积为NA×(594×10?10cm)3，则该晶体密度为4

2.(2024·北京，15)锡(Sn)是现代“五金”之一，广泛应用于合金、半导体工业等。

(1)Sn位于元素周期表的第五周期第ⅣA族。将Sn的基态原子最外层轨道表示式补充完整：

(2)SnCl2和SnCl4是锡的常见氯化物，SnCl2可被氧化得到SnCl4。

①SnCl2分子的VSEPR模型名称是。?

②SnCl4的Sn—Cl键是由锡的轨道与氯的3p轨道重叠形成σ键。?

(3)白锡和灰锡是单质Sn的常见同素异形体。二者晶胞如图。白锡具有体心四方结构；灰锡具有立方金刚石结构。

①灰锡中每个Sn原子周围与它最近且距离相等的Sn原子有个。?

②若白锡和灰锡的晶胞体积分别为V1nm3和V2nm3，则白锡和灰锡晶体的密度之比是。?

(4)单质Sn的制备：将SnO2与焦炭充分混合后，于惰性气氛中加热至800℃，由于固体之间反应慢，未明显发生反应。若通入空气在800℃下，SnO2能迅速被还原为单质Sn，通入空气的作用是。

答案(1)

(2)①平面三角形②sp3杂化(3)①4②V24V

解析(1)Sn位于元素周期表的第五周期第ⅣA族，基态Sn原子的最外层电子排布式为5s25p2，Sn的基态原子最外层轨道表示式为。(2)①SnCl2中Sn的价层电子对数为2+12×(4-2×1)=3，故SnCl2分子的VSEPR模型名称是平面三角形。②SnCl4中Sn的价层电子对数为4+12×(4-4×1)=4，有4个σ键、无孤电子对，故Sn采取sp3杂化，SnCl4的Sn—Cl键是由锡的sp3杂化轨道与氯的3p轨道重叠形成σ键。(3)①灰锡具有立方金刚石结构，每个锡原子以单键与其他4个锡原子相连构成正四面体结构，该锡原子在正四面体的体心，所以灰锡中每个Sn原子周围与它最近且距离相等的Sn原子有4个。②根据均摊法，白锡晶胞中含Sn原子数为8×18+1=2，灰锡晶胞中含Sn原子数为8×18+6×12+4=8，白锡与灰锡晶体的密度之比为2M

3.(2024·山东，16)锰氧化物具有较大应用价值，回答下列问题：

(1)Mn在元素周期表中位于第周期族；同周期中，基态