第六章 烯烃 亲电加成.pptVIP

?反应经历溴鎓离子、经反式加成。试解释:立体选择性反应?加成分步进行，第一步(亲电加成)决定反应速率。(1S,2S)(1R,2R)*第28页，共46页，星期日，2025年，2月5日速度控制步骤反式加成产物(2S,3S)(2R,3R)(2S,3R)立体专一性反应顺-2-丁烯反-2-丁烯*第29页，共46页，星期日，2025年，2月5日?加成反应速度:烷基是给电子基。双键上电子云密度增大，反应速率加快。F2Cl2Br2I2●卤素分子的加成活性:210.4140.04应用：利用与溴的CCl4溶液反应能使溴的棕红色消失，用来检测有机物中是否含有不饱和键。*第30页，共46页，星期日，2025年，2月5日反应机理：⑤与次卤酸加成（HO-X）X=Cl、Br不对称烯烃与HO-X加成符合马氏规则。d-d+HO-X*第31页，共46页，星期日，2025年，2月5日（三）、游离基加成反应CH3CH=CH2+HBrCH3CH2CH2Br反应历程反马氏规则产物过氧化物链引发*第32页，共46页，星期日，2025年，2月5日注意：过氧化物只对HBr有影响（反马氏产物）而对HCl、HI无影响（马氏产物）主产物链增长链终止20为主*第33页，共46页，星期日，2025年，2月5日*第1页，共46页，星期日，2025年，2月5日*第2页，共46页，星期日，2025年，2月5日?键的特点是：成键不牢固，易断裂，是发生化学反应的部位。以?键相连的二个原子不能做相对自由旋转。π键的特性1.C=C双键不能自由旋转;3.π电子流动性较大，π电子云容易被极化;2.π键比σ键不稳定;从键能看双键能单键能从结构看肩碰肩重叠4.π键不能独立存在，只能与σ键共存。*第3页，共46页，星期日，2025年，2月5日二.烯烃的命名和异构1.IUPAC命名法1）选择含双键最长的碳链为主链；2）近双键端开始编号；3）将编号较小的双键位号写在母体名称之前；4)环烯用最小数字标出取代基位次。3-乙基-1-己烯4-丙基-环己烯乙烯基丙烯基烯丙基*第4页，共46页，星期日，2025年，2月5日2.烯烃的同分异构2.1构造异构1-丁烯2-丁烯2-甲基丙烯(异丁烯)2.2顺反异构---（属于立体异构）反-2-丁烯顺-2-丁烯甲基环丙烷环丁烷*第5页，共46页，星期日，2025年，2月5日2.3产生顺反异构的条件b:每个双键碳原子上所连的两个基团或原子必须互不相同。a:含有?键使C-C键旋转受阻。3.顺反异构体的命名和Z、E标记法顺式(cis)：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键同侧。反式(trans)：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键反侧。反-1,2-二氯乙烯顺-1,2-二氯乙烯*第6页，共46页，星期日，2025年，2月5日Z式：双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键同侧。E式：双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键异侧。(Z)-3-甲基-2-戊烯局限性:当双键碳原子所连四个原子或基团互不相同时，无法适用。IUPAC规定:顺-2-戊烯反-2-戊烯(E)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯*第7页，共46页，星期日，2025年，2月5日Z,E-构型标记法适用所有的cis,trans-isomers,且更广泛。4.1物理性质的差异顺反异构体，因几何形状（结构）不同，物理性质不同。两套方法同时在使用，但二者无必然联系.顺-1-氯丙烯(Z)-1-氯丙烯反-2-氯-2-丁烯(Z)-2-氯-2-丁烯4.顺、反异构体的差异*第8页，共46页，星期日，2025年，2月5日mp.130oC易溶于水mp.287oC难溶于水?=0.33D(bp3.7oC)?=0(bp0.9oC)偶极矩、沸点的差异熔点的差异*第9页，共46页，星期日，2025年，2月5日4.2化学性质的差异4.3生物活性的差异亚油酸反-己烯雌酚*第10页，共46页，星期日，2025年，2月5日三.物理性质常温、常压(0.1MPa)C5～C18：液态C2～C4：气态