核磁共振氢谱.pptVIP

3.6.3n+1规则n+1规律：当某组质子有n个相邻的质子时，这组质子的吸收峰将裂分成n+1重峰。1.当某组质子有n个相邻的质子时，这组质子的吸收峰裂分成n+1个峰；2.但某组质子有2组与其偶合作用不同的邻近质子时（质子数分别为m，n），则该组质子被裂分成（n+1）×（m+1）个峰；如：HCONHCH2CH33.如两组质子虽然化学环境不同，但与该组质子的偶合常数相同时，其裂分峰为（n+m+1）个。（CH3CH2CH2NO2）第62页，共104页，星期日，2025年，2月5日n+1规律只适合互相偶合的质子的化学位移差远大于偶合常数（△vJ）时的一级光谱。而且在实际谱图中互相偶合的二组峰强度还会出现内侧高，外侧低的情况，称为向心规则。

n数二项式展开式系数峰形

01单峰

1 11 二重峰

2 121三重峰

31331 四重峰

414641五重峰

515101051六重峰第63页，共104页，星期日，2025年，2月5日第64页，共104页，星期日，2025年，2月5日3.6.4偶合常数自旋偶合等间距裂分峰之间的距离成为偶合常数（J），反映了核之间的偶合作用的强弱。偶合常数的大小与外磁场强度无关。由于磁核间的偶合作用是通过化学键成键电子传递的，因而偶合常数的大小主要与互相偶合的二个磁核间的化学键的数目及影响它们之间电子云分布的因素（如单键、双键、取代基的电负性、立体化学等）有关。偶合常数,单位为赫(Hz)对于氢谱，根据偶合质子间相隔化学键的数目可分为同碳偶合（2J），邻碳偶合（3J）和远程偶合（相隔4个以上的化学键）。一般通过双数键的偶合常数（2J，4J等）为负值，通过单数键的偶合常数（3J，5J等）为正值。第65页，共104页，星期日，2025年，2月5日A同碳质子的偶合常数（2J，J同）

以2J或J同表示，2J一般为负值，但变化范围较大

影响2J的因素主要有：

取代基电负性会使2J的绝对值减少，即向正的方向变化。

对于脂环化合物，环上同碳质子的2J值会随键角的增加而减小，即向负的方向变化。烯类化合物末端双键质子的2J一般在+3～-3Hz之间，邻位电负性取代基会使2J向负的方向变化.（P121表3-10）

同一碳上的质子尽管都有偶合，但如果化学环境完全相同，这种偶合在谱图上表现不出来。第66页，共104页，星期日，2025年，2月5日B邻碳质子的偶合常数（3J,J邻）饱和型邻位偶合常数；在饱和化合物中，通过三个单键（H-C-C-H）的偶合叫饱和型邻位偶合。开链脂肪族化合物由于σ键自由旋转的平均化，使3J数值约为7Hz。3J的大小与双面夹角、取代基电负性、环系因素有关。（P123表3-11）烯型邻位偶合常数烯氢的邻位偶合是通过二个单键和一个双键（H-C=C-H）发生作用的。由于双键的存在，反式结构的双面夹角为180o，顺式结构的双面夹角为0o，因此J反大于J顺.（P124表3-11）第67页，共104页，星期日，2025年，2月5日C芳氢的偶合常数芳环氢的偶合可分为邻、间、对位三种偶合，偶合常数都为正值。邻位偶合常数比较大，一般为6.0～9.4Hz(三键)，间位为0.8～3.1Hz（四键），对位小于0.59Hz（五键）一般不予考虑。（P124）一般情况下，对位偶合不易表现出来。苯环氢被取代后，特别是强拉电子或强推电子基团的取代，使苯环电子云分布发生变化，表现出J邻、J间和J对的偶合，使苯环质子吸收峰变成复杂的多重峰，杂环与苯环类似。第68页，共104页，星期日，2025年，2月5日D远程偶合超过三个键的偶合称为远程偶合，如芳烃的间位偶合和