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2、各类试剂的亲电加成及其应用试剂加成产物产物的再处理及结果无机酸次卤酸卤素硼烷卡宾酯或卤代物α—卤代醇邻—二卤代物烷基硼(顺式加成)三元碳环(顺式加成)水解后可生成2°醇(或3°醇)与碱脱去HX可生成环氧化合物水解后生成邻二醇氧化水解后生成1°醇第93页,共160页,星期日,2025年,2月5日3、加聚反应第94页,共160页,星期日,2025年,2月5日环中氮上的氢仍可自动与甲醛加成并和另一个氨分子脱水:第95页,共160页,星期日,2025年,2月5日1、亲核试剂和亲核性2、亲核加成的历程(二)、亲核加成第96页,共160页,星期日,2025年,2月5日第97页,共160页,星期日,2025年,2月5日3、炔的加成第98页,共160页,星期日,2025年,2月5日(三)、协同加成(成环加成)第99页,共160页,星期日,2025年,2月5日第100页,共160页,星期日,2025年,2月5日(四)、自由基加成过氧化物R·(自由基)R·+HBrBr·+RHCH3—CH=CH2+Br·CH3—CH—CH2Br(稳定性大于CH3CHBrCH2·)CH3—CHCH2Br+HBrCH3CH2CH2Br+Br·最后一步生成的Br·自由基再和丙烯反应并重复以上过程而使反应进行下去。··第101页,共160页,星期日,2025年,2月5日二、消除反应及其应用第102页,共160页,星期日,2025年,2月5日Cl3CHCl2C︰+(CH3)3COH+KCl……α—消除CH3CHCl—CH2CH3CH3CH=CHCH3+H2O+KCl……β—消除ClCH2—CH2—CH2Cl+ZnCl2……γ—消除(一)分子内消除反应ROHKOH第103页,共160页,星期日,2025年,2月5日1、查依采夫规则(1)反应取向:第104页,共160页,星期日,2025年,2月5日成烯消去反应(碱性)(除去官能团)CH3CH2CH2Cl+NaOH/EtOHCH3CH=CH2+NaCl+H2O第105页,共160页,星期日,2025年,2月5日成烯消去(酸性)(除去官能团)CH3CH2OHCH2=CH2+H2OH2SO4第106页,共160页,星期日,2025年,2月5日(2)醇脱水过程有重排现象:第107页,共160页,星期日,2025年,2月5日2、霍夫曼消除第108页,共160页,星期日,2025年,2月5日羧酸酯的热消除也同样遵循霍夫曼规则。例如:第109页,共160页,星期日,2025年,2月5日1、醇脱水成醚反应
2、缩聚反应
nX—A—YX—A—nY…………Ⅰ
nX—A—X+nY—B—Y
X—AB—nY…………Ⅱ
第一种方式如尼龙-11的生成,其中连接部位(二)、分子间消除第110页,共160页,星期日,2025年,2月5日第二种方式如尼龙-66的生成。连接部位同上:第111页,共160页,星期日,2025年,2月5日缩聚反应是逐步进行的,它也是一个链式反应,其过程可简略地表示为:第112页,共160页,星期日,2025年,2月5日7.羰基(醛、酮)的检验(1)羰基的一般检验:醛和酮均能与2,4-二硝基苯肼反应生成黄色、橙色或红色的苯腙沉淀(2)醛羰基的检验:最常用的是银镜试验(Tollen’sAg+-NH3)和Cu2+离子还原试验(Fehling’sCu2+-酒石酸钠;Benedict’sCu2+-柠檬酸钠)。Ag+-NH3Cu2+-络合剂脂肪醛√√芳香醛
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