第二章官能团的选择性互变.pptVIP

第1页，共25页，星期日，2025年，2月5日一、不饱和烃的还原氢化使用非均相催化剂：Ni,Pt，Pd，，Raney－Ni使用均相催化剂：过渡金属理化络合物（Ph3P）3RhCl－三苯基膦氯化铑，又名威金森催化剂（Wilkinson）。例：例：例：第2页，共25页，星期日，2025年，2月5日例：例：例：例：第3页，共25页，星期日，2025年，2月5日Birch还原：负离子自由基机理：反应机理：第4页，共25页，星期日，2025年，2月5日例：例：第5页，共25页，星期日，2025年，2月5日二、羰基化合物的还原例：例：酯在惰性溶剂如苯、甲苯中用钠还原得双分子还原产物，称为醇酮缩合反应；若使用乙醇作反应溶剂得单分子还原产物，称为鲍维特－勃朗克（Bouveault-Blanc）反应:第6页，共25页，星期日，2025年，2月5日反应历程：第7页，共25页，星期日，2025年，2月5日例：第8页，共25页，星期日，2025年，2月5日三、含氮化合物的还原四、碳－杂原子键的氢解（O,S,N,Cl），将C-X转变成C-H键最易的是苄基型和烯丙基型的结构第9页，共25页，星期日，2025年，2月5日第10页，共25页，星期日，2025年，2月5日例：例：例：第11页，共25页，星期日，2025年，2月5日例：第12页，共25页，星期日，2025年，2月5日第二节氧化反应一、烯烃的氧化1、环氧化（构型不变）常见的过氧酸：HCOOOH,CH3COOOH,CF3COOOH（强过氧酸）、C6H5COOOH、m－ClC6H5COOOH（MCPBA,较稳定，固态，运输、保存方便）、p-NO2C6H4COOOH第13页，共25页，星期日，2025年，2月5日例：（二甲亚砜）第14页，共25页，星期日，2025年，2月5日2、羟基化例：第15页，共25页，星期日，2025年，2月5日例：例：第16页，共25页，星期日，2025年，2月5日3、臭氧化例：第17页，共25页，星期日，2025年，2月5日二、醇的氧化反应1、Jones氧化剂：CrO3/H2SO4例：2、Collins氧化剂：CrO3－2C5H5N（三氧化铬的吡啶络合物）（对酸敏感的基团存在时可以用此氧化剂）酸敏感的结构不能使用第18页，共25页，星期日，2025年，2月5日