2025年大学《资源化学》专业题库—— 有机合成中的不对称催化方法.docxVIP

2025年大学《资源化学》专业题库——有机合成中的不对称催化方法

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、选择题（每题2分，共20分。请将正确选项的代表字母填入括号内。）

1.下列分子中，手性中心数量最少的是（）。

A.2-氯丁烷

B.2-溴丁烷

C.2-氯丁烯

D.2-丁烯

2.在不对称催化反应中，催化剂的手性通常来源于（）。

A.反应底物的非手性

B.催化金属中心的对称性

C.连接在金属中心上的手性配体或助剂

D.反应溶剂的极性

3.下列哪一种反应通常不归属于不对称催化氢化或氢转移的范畴？（）

A.烯烃的加氢

B.酰胺的氢解

C.炔烃的还原

D.碳-碳键的氧化断裂

4.下列关于手性膦配体在不对称催化中作用的描述，错误的是（）。

A.可以与过渡金属中心配位

B.可以提供手性微环境，诱导底物产生构型转化

C.其空间位阻大小对催化活性影响不大

D.常见的类型包括手性二膦、手性联膦等

5.在不对称催化反应中，通常用（）来衡量反应的立体选择性。

A.反应速率常数

B.催化剂转化数

C.对映选择性（er）或非对映选择性（dr）

D.原子经济性

6.下列哪种金属离子常被用于催化烯烃的不对称环氧化反应？（）

A.Mg2?

B.Ti??

C.Ru3?

D.Ir3?

7.酶催化不对称合成相比化学催化，其主要优势之一是（）。

A.催化活性通常更高

B.操作条件通常更温和（如室温、水相）

C.催化剂通常更容易回收和重复使用

D.对映选择性通常较低

8.在不对称催化氢化反应中，若使用（）作为氢源，则属于氢转移反应类型。

A.H?

B.NaBH?

C.NaBH?CN

D.LiAlH?

9.下列催化剂中，不属于基于氮杂环卡宾（NHC）的手性催化剂的是（）。

A.[RuCl?(η2-茚)(IMes)](IMes=1,3-双(2,4,6-三甲苯基)咪唑)

B.[PdCl?(PPH?)?](PPH?=三苯基膦)

C.[IrCl?(OMe)(COD)](COD=环辛二烯)

D.[RhCl(COD)(NHC)]

10.提高不对称催化反应区域选择性或立体选择性，除了改变催化剂结构外，还可以通过调节（）来实现。

A.反应温度

B.反应压力

C.溶剂极性/类型

D.负载材料

二、填空题（每空1分，共15分。请将答案填入横线处。）

1.具有手性的分子在镜像状态下不能与其自身完全重合，这种性质称为________。

2.能够催化底物发生构型转化，并使其转化为特定对映异构体的催化剂称为________。

3.在不对称催化中，若反应底物为非手性，通过催化作用得到单一对映异构体的过程称为________。

4.常用的衡量不对称催化反应立体选择性的指标有________选择性和________选择性。

5.由手性氨基酸衍生得到的天然手性配体，如________，在不对称催化中具有重要的应用价值。

6.酶催化不对称合成的核心在于利用酶分子的________来诱导底物发生非对映选择性转化。

7.除了过渡金属催化外，近年来，________催化和________催化在不对称合成领域也展现出巨大的潜力。

三、简答题（每题5分，共20分。请简要回答下列问题。）

1.简述手性催化剂诱导不对称反应的两种主要机制。

2.简述不对称氢化反应与不对称氧化反应在催化剂类型或反应特点上的主要区别。

3.简述在有机合成中选择不对称催化方法合成手性化合物的优势。

4.简述绿色化学理念在不对称催化合成中的应用体现。

四、论述题（每题10分，共20分。请结合实例或机理进行阐述。）

1.以烯烃的不对称氢化反应为例，详细说明手性膦配体如何与金属中心相互作用，并诱导底物发生不对称转化。请涉及关键中间体和能量变化。

2.选择一种你熟悉的不对称催化反应（如不对称环氧化、Diels-Alder反应等），阐述其催化剂的设计思路、关键反应条件、立体选择控制因素，并简要说明其在手性药物合成中的应用实例。

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试卷答案

一、选择题

1.B

2.C

3.D

4.C

5.C

6.B

7.B

8.C

9.B

10.C

二