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沉淀溶解平衡;优选沉淀溶解平衡;主要内容;物质的溶解度,一般是指在100g水中
物质溶解的质量。;9-1-1沉淀溶解平衡的实现;这种相互作用使得一部分Ag+和Cl-
成为水合离子,脱离固体表面进入溶液,
从而完成溶解过程。;当溶解过程产生的Ag+和Cl-的数
目与沉淀过程消耗的Ag+和Cl-的数目
相同,即两个过程进行的速率相等时,便
达到沉淀溶解平衡。;AgCl在H2O中有如下沉淀溶解平衡;应该指出,严格讲Ksp是平衡时的活度
之积。;9-1-2溶度积原理;QiKsp时,平衡左移,将生成沉淀;9-1-3盐效应对溶解度的影响;当[Ag+][Cl-]略大于Ksp,即Qi略
大于Ksp时,;有时因缺少结晶中心,也不会有沉
淀物生成,将形成过饱和溶液。;9-1-4溶度积与溶解度的关系;解:;所以AgCl在水中的溶解度为
1.3×10-5mol?dm-3;分析:关键的问题,是找出溶解度s与离子
浓度的数量关系。;因此平衡时[CrO42-]等于Ag2CrO4
的溶解度s;;=4?6.5?10-53
=1.1?10-12;s1.3×10-5(小);原因是两者的正负离子的个数比不
一致。;9-1-5同离子效应对溶解度的影响;=1.0s
=1.8×10-10;9-2沉淀生成的计算与应用;Ksp=[Cd2+][S2-];Ksp=[Cd2+][S2-];=;使用与上例相同的计算方法,根据FeS的Ksp=6.3?10-18,可以计算出;控制体系中[S2-],是采用在一定
pH体系中通H2S气体来实现的。
见下例。;分析:体系中涉及两种平衡,沉淀溶解
平衡和弱酸解离平衡的同时平衡。;Ksp=[Fe2+][S2-];平衡常数表示式为;若[H+]过大,则[S2-]过低,;根据一些硫化物的溶度积常数,可
得如下结论:;这种现象,称为分步沉淀。;例9―6溶液中Fe3+和Mg2+的浓度
都为0.010mol·dm–3,求使Fe3+沉淀
完全而Mg2+不沉淀的pH范围。;即pOH=11.2,pH=2.8;9-3沉淀的溶解和转化;1.使相关离子生成弱酸;1使相关离子生成弱酸;只要HCl的量???满足需要,FeS
就能溶解。;例9―7使0.010mol的ZnS溶于1dm3
盐酸中,求所需盐酸的最低的浓度。;与0.010mol?dm-3的Zn2+共存的[S2-]可
以由下列沉淀溶解平衡求得;若假定0.010mol的ZnS溶解下来的S2-
与盐酸中的H+结合,完全转变成H2S,;H2S2H++S2-
t平0.010[H+]2.5×10-20;解得[H+]=0.076;这必须包括在溶解ZnS所需要的盐酸的
最低浓度中。;所以,认为S2-已经可以忽略不计,是
合理的。;若[H+]=0.010mol?dm-3;本例还可以考虑用下面方法解之。;ZnS+2H+Zn2++H2S
t平[H+]0.010.01;则所需要的盐酸的最低浓度是;根据Ksp(CuS)=6.3×10-36;上述计算说明,利用金属硫化物在酸中
的溶解性的差别,可以将金属离子分离。;
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