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醋酸生产工艺的工艺流程分析案例
1.1工艺原理
乙醛催化氧化反应生成醋酸:
△H298k=-294kJ/mol
乙醛在发生氧化时会先生成过氧醋酸,再合成AMP分解后得到醋酸错误!未找到引用源。
CH?CHO+O?=CH?COOH
CH?COOH+CH?CHO→AMP→2CH?COOH
主要副产物为:HCOOH,醋酸甲酯,等
工艺生产过程中大部分都使用乙醛液相氧化法来生产醋酸错误!未找到引用源。:使液相中的O?与乙醛进行充分反应,避免有多余的物质在气相当中发生其他副反应,在处理塔顶尾气时,在尾气处理时,应当加入一部分氮气来稀释尾气,避免发生爆炸。
催化剂的选择要求:加快过氧醋酸的生成速率与分解速率,保持反应中的过氧醋酸浓度在比较低的范围内,并且能溶解在氧化液中。醋酸锰通常在工业生产中作反应的催化剂,整个反应中,醋酸锰与原料乙醛进料量之间比例一般在1/10003/1000错误!未找到引用源。o
1.2工艺流程简图及简述
从反应塔中上部位加入乙醛和催化剂溶液,避免部分惰性气体带走进入反应器中的乙醛,因此,工业上一般采用氧气作为催化剂,氧气分阶段向反应液中鼓泡,导致乙醛发生氧化反应,在并且氧化过程中会释放大量反应热,将通过外部冷却器移出,从反应器出来的尾气在冷凝回收乙醛后才会排放错误!未找到引用源。。首先,在蒸发器中脱除反应液中的醋酸锰催化剂,醋酸蒸汽首先通过精馏塔I检测出蒸出未反应的轻组分,如乙醛、甲酸、醋酸甲酯,水、三聚乙醛等,紧接着进入精馏塔Ⅱ,在塔中分离沸点高的副产物后可得到成品醋酸,纯度大于百分之九十九,剩下的物质就会进入醋酸回收塔进行粗醋酸的回收错误!未找到引用源。0
工艺流程方框图1.1如下:
副产
副产物
尾气
回收塔
乙醛吸收塔
蒸馏器I
工业氧
蒸馏器Ⅱ
乙醛
催化剂
成品醋酸
催化剂残液
氧化反应器
粗醋酸
工业氮
蒸发器
回流乙融
图1.1工艺流程方框图
1.3工艺影响因素
1.3.1通入氧气的速度
氧输入速率越快,会增大气液接触面积,但当氧的速率达到一定值时,氧的吸收速率就会降低,损失就越大,甚至会给一些原料的生产带来不安全因素。因此,氧气输入率关系到经济性和安全性,有一个固定值错误:未找到引用源。o
1.3.2液柱高度
在固定通氧量的条件下,氧的吸收率随液柱高度增高而增大。当液柱高度大于4m时,氧的吸收率将达到一个固定值(97%以上)错误!未找到引用源。,此时再增加液柱的高度,也不会改变氧的吸收率。
1.3.3反应温度
受温度的影响醋酸的分解也会发生变化,高温会让副反应增加,使催化剂失去活性;温度过低会增加过氧醋酸的含量,造成危险。故反应时温度一般控制在70℃-80℃,反应时不断排出产生的热量。
1.3.4反应压力
反应压力的提高有利于氧的吸收和扩散,减少乙醛的挥发。但会升高压力会增加成本费用,所以生产中压力控制在0.15MPa左右。
1.3.5对反应器的要求
乙醛生产醋酸是一种强放热,具有非均气液相反应,腐蚀性强,存在爆炸危险性。因此,
反应器的选择也非常严格。选择的反应器需要使气液接触更充分,而且要及时的除去反应中产生的热量。实验中的主要设备所采用材料必须具有耐高温,耐腐蚀性的。
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