第十三章杂环化合物好讲课文档.pptVIP

第1页，共38页。(一、二)(一、二)第2页，共38页。 1、杂环母核命名： 音译法(杂环外文名字音译，再加“口”字旁) 碳环母核名前加“杂”字。 2、复杂杂环化合物的命名 先将母核编号 取代基简单时：杂环为母体，注明取代基位次 取代基复杂时：取代基为主链，杂环当作取代基第3页，共38页。Npyrimidine杂环母核音译命名法：thiophenefuranpyridine嘧啶1,3-氨杂苯吡咯氨杂茂喹啉1-氮杂萘噻吩呋喃N吡啶，氮杂苯第4页，共38页。 杂环母核编号法： *一个杂原子的：杂原子编1号 *二个或以上杂原子的：从O-S-N-C的顺序编号 *二个相同杂原子：连有H或基团的杂原子为1号 *稠环中的公用碳不编号 *嘌呤的编号特殊 *注意：在不违反上述原则下，尽量使取代基为小号5第5页，共38页。13(以杂环作为母体来命名)第6页，共38页。带有复杂取代基的杂环化合物的命名?-吲哚乙酸植物生长激素?-吡啶甲酰肼抗肺结核药(雷米封)注意：一定要标明杂环基的位次。第7页，共38页。结构分析：*C、N、O、S都是SP2杂化，所有环上原子共平面；*SP2杂化的N、O、S原子上都有一对未共用电子对处于P轨道上，参与了环上的共轭，形成了?56芳香环体系；*呋喃和噻吩中还有一对未共用电子对处于SP2轨道中。第8页，共38页。三种基本性质：*具有芳香性，能发生亲电取代反应；*芳香性(或环稳定性)不如苯；*都具有一定程度的不饱和性，能发生双键加成反应。第9页，共38页。1、亲电取代反应总的规律：*亲电取代反应发生在??位上*亲电取代活性比苯大，顺序如下：吡咯呋喃噻吩苯*吡咯、呋喃对酸敏感，H+易与O、N结合成盐，发生开环聚合反应，故不能用强酸性亲电试剂。第10页，共38页。乙酐+硝酸乙酰基硝酸酯不用混酸硝化低温，不加催化剂第11页，共38页。不用浓硫酸磺化?-吡咯磺酸第12页，共38页。第13页，共38页。2、加成反应(1)加氢：都能发生，噻吩困难些氢气+镍(钯)：全还原钠+乙醇、锌+盐酸：可局部还原四氢呋喃(HTF)优秀的有机溶剂第14页，共38页。(2)双烯合成：只有呋喃能发生。第15页，共38页。(3)吡咯的弱酸性*N-H的氢易于离解，表现出一定的弱酸性。第16页，共38页。反应举例：能分解格氏试剂思考：还是第17页，共38页。(5)检别反应：呋喃：松木片盐酸反应变绿色；或加丁烯二酸酐产生白色沉淀。吡咯：松木片加盐酸反应变红色。噻吩：加靛红和浓硫酸产生蓝色溶液(4)氧化反应呋喃和吡咯易被氧化；噻吩比较稳定。第18页，共38页。第19页，共38页。第20页，共38页。三、卟啉类化合物卟啉类化合物的母体是一个卟吩环。卟吩环是由四个吡咯环以-碳原子通过四个次甲基(-CH=)交替连接起来的，含有18个?电子，是大芳香体系。重要衍生物叶绿素：是镁的络合物。存在于绿色植物中。能进行光合作用。血红素：是亚铁离子的络合物。存在于动物的红细胞中，具有载氧的功能。第21页，共38页。第22页，共38页。四、第23页，共38页。*C、N都是SP2杂化，所有原子共平面*N原子的P轨道上只有一个电子参与环上共轭，一对未共用电子对处于SP2轨道上，未参与环上共轭。*具有芳香性。但电子离域不彻底，在?-位上具有较大的电子云密度，一、吡啶(1)第24页，共38页。(2)A、碱性溶于稀盐酸中不溶于水可作为吡啶的除去、分离、精制的方法。不能与乙酸酐、对甲苯磺酰氯发生酰化反应(因没有N-H键)。第25页，共38页。B、亲电取代反应亲电取代反应条件提高不发生付-克反应(相似于硝基苯)3第26页，共38页。C、亲核取代反应2第27页，共38页。