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饭疏食，饮水，曲肱而枕之，乐亦在其中矣。不义而富且贵，于我如浮云。——《论语》
【复习疑难解答】高中化学50例疑难问题详解及基于
碳中和理念设计低碳行动方案
1.为什么AlCl3是共价化合物?
【答】金属元素与非金属元素形成的化合物通常是离子化合物，如NaCl、
K2S等，但AlCl3是共价化合物。AlCl3的熔点192.4℃（2.5个大气压），
沸点为177.8℃（沸点比熔点低是因为测定AlCl3熔点需加压，因而使得熔
点升高）。AlCl3在熔融态、气态和非极性溶剂中均以二聚体Al2Cl6的形式
存在。（如图所示）
这是因为三价铝离子的半径过小，电荷密度高，导致了阴离子的变形，使离
子型向共价型移动。Al是缺电子原子，有空的p轨道，Cl原子有孤对电子，
两个AlCl3分子间能发生Cl→Al的电子授予和接受作用，形成氯桥配合物。
其实，除碱金属、碱土金属（Li、Be除外）之外，大多数的氯化物、溴化物
和碘化物，如BeCl2、HgCl2、SnCl4、FeCl3、BiCl3等以及相应的溴化物、
碘化物等均为共价化合物，但AlF3（熔点1040℃，沸点1260℃，熔融状态
时能导电）MgF2（熔点1250℃，沸点2260℃，熔融状态时能导电）等为
离子型化合物。
2.为什么臭氧（O3）是极性分子？
【答】单质分子中的共价键并非都是非极性键，单质分子也并非都是都是非
极性分子，根据杂化理论，臭氧（O3）分子的价键结构如图所示。
学而不知道，与不学同；知而不能行，与不知同。——黄睎
根据杂化轨道理论，O3分子中除O原子间均存在δ键外，在三个O原子
之间还存在一种4个电子的离域大∏键，大∏键是由sp3杂化的中心O原
子上未杂化的两个电子占据的的p轨道和两个端基O原子的单电子占据的
p轨道从侧面重叠而形成的。可见，中心O原子在形成大∏键时多拿出一个
电子（即提供两个电子）。由于大∏键的电子云是趋向平均化的，平均化后
就相当于中心O原子失去部分负电荷，端基O原子得到部分负电荷，因而
O3中的O－O键是极性的，又由于O3分子为角形分子，两个O－O键的
极性不能相互抵消，所以O3分子为极性分子。臭氧的沸点为160.60K，远
远高于O2的沸点90K；标准状况下，臭氧在水的溶解度为氧气的10倍，
这些均与臭氧分子的极性有关。
3.碳酸氢钠固体分解温度在200摄氏度以上，那么碳酸氢钠溶液中能分解
吗？
【答】碳酸氢钠在有水的情况下更容易分解，50多摄氏度就可以完全分解。
4.为什么NaHCO3的溶解度比Na2CO3的小？
【答】一般来说，碳酸酸式盐的溶解度大于碳酸正盐，但NaHCO3的溶解
度比Na2CO3的小，这是因为，氢键不仅存在于共价化合物中，也存在于
某些离子晶体中。在NaHCO3的水溶液中，溶质之间形成氢键如图所示，
使分子间发生了缔合作用，从而降低了溶解度。类似的还有钾、铵的碳酸氢
盐的溶解度反常地低于其对应的正盐。
英雄者，胸怀大志，腹有良策，有包藏宇宙之机，吞吐天地之志者也。——《三国演义》
5.为什么可以用焓变（△H）表示化学反应的反应热？
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