核磁共振复习剖析.pptVIP

核磁共振复习剖析;ν1＝?H0/2?;共振频率;一、对于1H、2H、12C、14N和28中，哪些核没有核磁共振现象？哪些核有四极矩？

二、1H和13C的磁旋比分别为26.75×1071·1和6.73×1071·1，当静磁场强度为11.75T时，它们的共振频率是多少？; 氢核磁共振（1H），也称为质子核磁共振（，）、核磁共振氢谱或氢谱。是发展最早，研究最多，应用最为广泛的核磁共振波谱。在较长一段时间里氢谱几乎是核磁共振谱的代名词。 ;?=[（?-?)/?0]×106

=[?-?]×106;化学等价的判定;与质子直接相连元素的电负性

与质子直接相连碳上取代基的电负性－诱导效应

共轭效应

与质子直接相连碳的杂化类型

磁的各向异性

范德华效应-空间效应

氢键缔合

活泼氢交换反应

顺磁物质的影响与位移试剂

溶剂效应 ;常见质子的化学位移分布; 氢谱除了化学位移还给出另外一个重要的信息峰的积分面积。

对于氢谱而言，峰的积分面积决定与对应的质子在分子中占有的比率。各谱峰的积分面积比等于分子中对应的质子的个数比。;一、将下列标记的质子按化学等价性进行分组;三、解释下列各组质子化学位移的相对大小; 自旋裂分的原因是磁性核之间的相互干扰作用（自旋偶合）。

磁性核之间自旋偶合的作用强度用偶合常数J来表征。J值亦是谱峰裂距的量度。 ;复习; 常见偶合常数小结 ; 从图谱读算偶合常数;磁等价核组的判定：;复习;1 自旋体系中化学等价的核组用一个大写的英文字母表示。

化学等价核组若磁等价，则在表示该核组的大写英文字母右下角用阿拉伯数字表明该核组磁等价核的数目。

化学等价磁不等价的核组在表示该核组的大写英文字母右上角通过依次添加来表明该核组的核数目。

化学不等价核组之间分别用不同的字母表示，若这些核组之间的化学位移相差很大（低级偶合条件之二），则标注的字母在字母表中的距离也越大；反之（高级偶合）……。;1 子峰间距：低级偶合体系中，一组磁等价的核当受到n个磁等价的他核偶合时，裂分的子峰间距即为这两组核偶合常数J的绝对值。

谱线的中心即为该组磁核的化学位移值。

低级偶合体系中，往???可以从裂分的谱线读出化学位移和偶合常数。;2 裂分的子峰数目：低级偶合体系中，一组磁等价的核当受到n个磁等价的他核偶合时，该组磁核的谱峰将被裂分为21个子峰，其中I为与之发生偶合作用的他核的自旋量子数。对于1H、13C、19F等核，使受到它们偶合的磁核裂分为1个子峰，称为“1规律”。

如果一组磁等价核既与一组n个磁等价的他核偶合，又与另一组m个磁等价的他核偶合（设＞），则该组磁核的谱峰将发生两次裂分，第一次裂分为21个子峰，每一个子峰再发生第二次的裂分，每一子峰再裂分为21个次级子峰，共产生(21)(21)个次级子峰，由于可能存在各个次级子峰的相互叠合，使最终出现裂分子峰数目最多为(21)(21)个。;3 裂分的子峰强度：低级偶合中，一组磁等价的核当受到n个自旋量子数为1/2的磁等价的他核偶合时，该组磁核裂分得到的各子峰相对强度近似可用二项式()n展开项的系数表示。; 化学位移、积分面积、偶合常数;思考题;322

3()2

323;复习;1.为什么标准的碳谱采用全氢去偶（宽带去耦）技术？

去除质子对碳13核的偶合裂分(简化图谱);

产生(增加信噪比)

2.为什么全氢去偶谱碳信号的积分面积不能用来对碳原子进行定量？

化学不等价碳原子增益不同、T1不同;13C化学位移的影响因素;常见碳核化学位移分布;思考题;二、解释下列两个异构体中，标记的碳原子化学位移值的差别？;2021/1/4;重点要求的：

??????1氢谱化学等价、磁等价的判定，重点掌握课堂例子。

??????2影响质子化学位移的因素。

??????3常见质子化学位移的分布，不掌握无法进行解析。

??????4常见的几种耦合常数，要求记忆，见复习讲义中的总结的一个片子。

??????5邻位耦合与二面角的关系。

??????6影响碳化学位移的因素。

??????7常见碳化学位移的分布，不掌握无法进行解析。;谢谢！