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勿以恶小而为之,勿以善小而不为。——刘备
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4.3.1盐类的溶解
4.3.1.1溶度积及其图示法
难溶盐的固液平衡状态可定量地以溶度积(K)表征。在天然水体中常见难溶
sp
盐的K值列于附录七。
sp
以各种二价金属碳酸盐为例,其溶度积关系式为
[M][CO]=K(4-26)
2+32-sp
写成对数形式为
log[M]=pCO+logK
2+32-sp
这是一个直线方程,以pCO对log[M]标绘,即可得到如图4-10所示的各关系
32-2+
曲线。各金属碳酸盐的对数浓度直线的斜率为+1,而log[CO]和pCO间的关
32-32-
系在图中表现为斜率是-1的直线。两种不同斜率直线的交点,代表该盐在pH=7
的纯水中的溶解度,即考虑在[H]=[OH]的条件下,溶解度可以由电中性条件得
+-
出:
[M]=[CO]=溶解度
2+32-
比较图中各曲线可见:Pb碳酸盐是最难溶的,Mg碳酸盐是最易溶的。碳酸盐
2+2+
沉淀法对从水中去除重金属很有效,因为沉淀在很小[CO]下就能发生。
32-
如果正离子和负离子的荷电数不同,那么因正离子和负离子的摩尔浓度不再相
等,曲线交点也会有所偏移。对于碳酸盐沉淀来说,一价或三价阳离子溶解度直
线的斜率分别为+1/2和+3/2。
对于天然水体来说,内中所含组分非常众多,各化学平衡之间也相互牵动,因此
按上述那样单独根据溶度积来计算固体溶解度往往不能符合实情。实际上,通过
溶解平衡来计算盐类溶解度时,应同时考虑介质温度、pH、同离子效应、盐效应
等。除此之外,还应将酸碱平衡、络合平衡、氧化还原平衡及液面上方气相中有
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乐民之乐者,民亦乐其乐;忧民之忧者,民亦忧其忧。——《孟子》
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关物质的分压(如pco2)大小等因素对溶解度的影响也考虑在内。例如FeS(s)
在含硫化物的水溶液中的溶解度,除依赖其溶度积外,还取决于阳离子的酸碱平
衡(如Fe+HOFeOH+H)和阴离子的酸碱平衡(如S+HOHS+OH和
2+2++
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