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应用:Maxwell模型来模拟应力松弛过程特别有用(但不能用来模拟交联高聚物的应力松弛)Maxwell模型来模拟高聚物的动态力学行为(不行)Maxwell模型用于模拟蠕变过程是不成功的第93页,共139页,星期日,2025年,2月5日(2)开尔文模型是由弹簧与粘壶并联而成的作用在模型上的应力两个元件的应变总是相同:第94页,共139页,星期日,2025年,2月5日所以模型运动方程为:应用:Kelvin模型可用来模拟高聚物的蠕变过程Kelvin模型可用来模拟高聚物的动态力学行为Kelvin模型不能用来模拟应力松弛过程第95页,共139页,星期日,2025年,2月5日Δ两个模型的不足:Maxwell模型在恒应力情况下不能反映出松弛行为Kelvin模型在恒应变情况下不能反映出应力松弛第96页,共139页,星期日,2025年,2月5日(3)四元件模型是根据高分子的运动机理设计的(因为高聚物的形变是由三部分组成的)第97页,共139页,星期日,2025年,2月5日①由分子内部键长,键角改变引起的普弹形变,它是瞬间完成的,与时间无关,所以可用一个硬弹簧来模拟。②由链段的伸展,蜷曲引起的高弹形变随时间而变化,可用弹簧与粘壶并联来模拟。③高分子本身相互滑移引起的粘性流动,这种形变随时间线性变化,可用粘壶来模拟。第98页,共139页,星期日,2025年,2月5日例1:硬PVC抗蚀性好,可作化工管道,但易蠕变,所以使用时必须增加支架。例2:PTFE是塑料中摩擦系数最小的,所以有很好的自润滑性能,但蠕变严重,所以不能作机械零件,却是很好的密封材料。例3:橡胶采用硫化交联的办法来防止由蠕变产生分子间滑移造成不可逆的形变。第61页,共139页,星期日,2025年,2月5日3-3应力松弛定义:对于一个线性粘弹体来说,在应变保持不变的情况下,应力随时间的增加而逐渐衰减,这一现象叫应力松弛。(StressRelax)第62页,共139页,星期日,2025年,2月5日例如:拉伸一块未交联的橡胶到一定长度,并保持长度不变,随着时间的增加,这块橡胶的回弹力会逐渐减小,这是因为里面的应力在慢慢减小,最后变为0。因此用未交联的橡胶来做传动带是不行的。第63页,共139页,星期日,2025年,2月5日起始应力松弛时间应力松弛和蠕变是一个问题的两个方面,都反映了高聚物内部分子的三种运动情况:当高聚物一开始被拉长时,其中分子处于不平衡的构象,要逐渐过渡到平衡的构象,也就是链段要顺着外力的方向来运动以减少或消除内部应力。第64页,共139页,星期日,2025年,2月5日(1)如果,如常温下的橡胶,链段易运动,受到的内摩擦力很小,分子很快顺着外力方向调整,内应力很快消失(松弛了),甚至可以快到觉察不到的程度(2)如果,如常温下的塑料,虽然链段受到很大的应力,但由于内摩擦力很大,链段运动能力很小,所以应力松弛极慢,也就不易觉察到第65页,共139页,星期日,2025年,2月5日(3)如果温度接近(附近几十度),应力松弛可以较明显地被观察到,如软PVC丝,用它来缚物,开始扎得很紧,后来就会慢慢变松,就是应力松弛比较明显的例子(4)只有交联高聚物应力松弛不会减到零(因为不会产生分子间滑移),而线形高聚物的应力松弛可减到零第66页,共139页,星期日,2025年,2月5日3-4滞后现象(Delay)高聚物作为结构材料,在实际应用时,往往受到交变力的作用。例如轮胎,传动皮带,齿轮,消振器等,它们都是在交变力作用的场合使用的。以轮胎为例,车在行进中,它上面某一部分一会儿着地,一会离地,受到的是一定频率的外力,它的形变也是一会大,一会小,交替地变化。第67页,共139页,星期日,2025年,2月5日例如:汽车每小时走60km,相当于在轮胎某处受到每分钟300次周期性外力的作用(假设汽车轮胎直径为1m,周长则为3.14×1,速度为1000m/1min=1000/3.14=300r/1min),把轮胎的应力和形变随时间的变化记录下来,可以得到下面两条波形曲线:第68页,共139页,星期日,2025年,2月5日第69页,共139页,星期日,2025年,2月5日滞后现象:高聚物在交变力作用下,形变落后于应力变化的现象解释:链段在运动时要受到内摩擦力的作用,当外力变化时链段的运动还跟不上外力的变化,形变落后于应力,有一个相位差,越大,说明链段运动愈困难,愈是跟不上外力的变化。第7
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