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猷菁的性质与应用研究国内外文献综述
目录
1.1酥菁概述1
1.2酥菁的理化性质2
1-3猷菁的应用3
1-4酥菁的合成5
参考文献8
1.顷菁概述
酥菁具有有18电子的芳香共鲍体系,由8个N、8个C组成的配合物。猷菁于昨
琳存在差异,酥菁可以通过人工合成,与天然存在的仆琳结构上有些差别,将仆琳环上
的内消旋位碳原子替换为氮原子就形成了四氮杂口卜琳,再将四个苯环外接在四叱咯大环
的外侧,就可以得到得一个未被取代的酥菁分子。酥菁中拥有特殊大环共鲍,其18个
兀电子形成了一个大的离域共鲍结构⑶,其电子云密度在这个离域共鲍环上分布的十分
均匀,正是由于结构的特殊性,在酥菁分子中四叱咯大环外侧的四个苯环只发生了微小
的形变,且分子内各碳氮的长度也几乎一致。拥有平面大环电子离域结构的猷菁有着
良好的光电性质,将其用于有机半导体、分子磁体、能量转化材料等领域会有广阔的应
用前景。
图2.ia卜。林、四氮杂口卜。林、猷菁结构zjx意图
1907年,Braun等囹在进行CHsCOOH与邻苯二甲酰胺的脱水反应时合成的邻曷基
苯甲酰胺中掺杂了少量的蓝色沉淀,经过后期的研究证明这些蓝色沉淀产物就是酥菁类
化合物。
1927年,Diesbach等⑸尝试使用邻二漠苯和割化亚铜在叱嘘中混合反应的方式来制
备合成邻苯二睛,再反应完成后得到了一种不论是在酸性条件下还是碱性条件下都能稳
定存在的深蓝色的络合物。
1928年,一家苏格兰的化工厂,在生产车间中反应装置在进行使用邻苯甲酸肝来
制备邻苯二甲酰亚胺的反应时,由于意外发生使得实验装置的玻璃管道出现破裂,使得
反应试剂直接与空气接触,在后续处理事故时发现在管道破碎露出铁管处得白色邻苯二
甲酰亚胺中出现一些蓝绿色的沉淀物⑹。
1934年,帝国大学学者Linstead等叫深入研究了上述蓝绿色沉淀物质,并展示了
其结构与特性。Linstead提出将这种蓝色物质以及其他具有IhPc结构的有机化合物都
以酥菁命名,自此酥菁便进入化学家们的世界中,引得许多学者争相研究。
1.2猷菁的理化性质
猷菁的颜色多种多样较为艳丽,优异的着色性使其成为良好的有机染料,优越的光
热稳定性、光电性质让其成为优秀的能量转化材料,分子结构可调节能衍生多种取代配
体,猷菁大环上有16个取代位点,在不同位置上取代相同或不同的基团都会改变大共
鲍环上的电子云分布情况,若引入的是共犯基团则可以扩大酥菁环上电子的离域范围,
从而影响整个猷菁分子的颜色、化学活性、溶解性等性质,让其能够根据目标材料的性
质去进行设计、裁剪和组装以达到预期目的。
金属猷菁化合物及其衍生物拥有以下特征:中心的氮原子具有碱性,而两个氮氢
具有酸性,可接受两个质子生成的二价正离子,或在强碱的作用下失去两个质子生成正
二价的离子,四氮杂仆琳环的平面作为芳香族电子共鲍的场地,金属离子配位到四个叱
咯结构包围形成中心空穴中,形成配合物;猷菁分子的共鲍呈现出很高的平面性,通常
在平面轴向位置发生催化反应;芳香环具有电子受体特性同时也具有电子供体特性,化
学性质非常稳定。
通常使用金属离子络合的猷菁于三大类催化反应:催化分解反应、有氢参与的催化
反应、有氧参与的催化反应,而影响催化反应过程的主要因素有以下两种:(1)金属猷菁
配合物的氧化还原点位主要受到中心空穴配位的金属离子的影响,不同离子配位产生的
电位不同,其分子相对应的催化活性也根据配位离子不同发生变化;(2)在金属猷菁四叱
咯大环周围的苯环上有可以发生取代反应的位点,可以将多种取代基连接到猷菁环上从
而形成取代金属猷菁,不同取代基会让酥菁环的共鲍结构发生变化,大共鲍环上的电子
云密度分布会不均会向取代基偏移,这样会使得配位体的供、吸电子能力受到影响,因
此猷菁分子的催化活性也随配位体的供、吸电子能力强弱而发生变化。
1.3酰菁的应用
猷菁自问世以来发展十分迅猛,而其用途也从最开始有机染料领域扩展到了更多的
领域,之所以金属酥菁及其衍生物能蓬勃发展必然离不开酥菁及其衍生物本身的特殊性
能。
1、光敏剂
酥菁类金属配合物化学性质十分稳
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