第九章 有机含氮化合物.pptVIP

有机化学JutaoLIU大连民族学院第九章有机含氮化合物第1页，共36页，星期日，2025年，2月5日主要内容第一节硝基化合物第二节胺类第三节重氮和偶氮化合物第2页，共36页，星期日，2025年，2月5日第一节硝基化合物一、硝基化合物烃分子中的氢原子为硝基取代的衍生物为硝基化合物。（一）分类、命名和结构１.根据烃的不同分类为：脂肪族硝基化合物芳香族硝基化合物２.命名:硝基总是取代基，以相应烃为母体。3.结构（由一个N=O和一个N→O配位键组成）两个N—O键键长相等，说明硝基为P-π共轭体系，N原子以sp2杂化成键。第3页，共36页，星期日，2025年，2月5日（二）硝基化合物的物理性质脂肪族硝基化合物为无色香味的液体。芳香族硝基化合物多为淡黄色固体，有杏仁儿气味。硝基化合物比重大于一，硝基越多比重越大；不溶于水，溶于有机溶剂；分子的极性较大，沸点较高。多硝基化合物受热时易分解爆炸。（三）硝基化合物的化学性质（1）酸性硝基为强吸电子基，能活化α-H，所以有α-H的硝基化合物具有一定的酸性。例如：硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷的pKa值分别为：10.2、8.5、7.8。１.α-H的反应第4页，共36页，星期日，2025年，2月5日（2）与羰基化合物缩合有α-H的硝基化合物在碱性条件下能与某些羰基化合物起缩合反应。缩合过程：硝基烷在碱作用下脱去α-H形成碳负离子，碳负离子再与羰基化合物发生缩合反应。２.苯环上的取代反应硝基同苯环相连后，对苯环具有较强的-I和-C效应，使苯环上电子云密度大为降低，亲电取代反应变难，但硝基可使邻位基团的反应活性（亲核取代）增加。导致卤代苯易发生水解、氨解、烷基化反应。第5页，共36页，星期日，2025年，2月5日３.还原反应硝基化合物可被酸性还原系统（Fe、Zn和盐酸）或催化氢化为胺。第6页，共36页，星期日，2025年，2月5日第二节胺类胺根据在氮上的取代基的数目，可分为一级(伯)，二级(仲)，三级(叔)胺和四级(季)铵盐。(一)胺的分类一、分类和命名(二)胺的命名1.普通命名法可将胺作为母体，如：甲胺苯胺甲基乙基环丙胺第三十次课第7页，共36页，星期日，2025年，2月5日选含氮的最长碳链为主链，称为某胺。N上其它烃基为取代基，并用N定其位置。2.IUPAC命名法甲胺N,4-二甲基-N-乙基苯胺CH3NH2NH3CCH3C2H5N,N-二乙基-3-甲基-2-戊胺第8页，共36页，星期日，2025年，2月5日3.胺盐和四级铵化合物的命名甲胺盐酸盐乙胺醋酸盐溴化四乙铵氢氧化四乙铵第9页，共36页，星期日，2025年，2月5日（1）氨和胺中N为不等性sp3杂化，未共用电子对占据一个sp3杂化轨道。（2）随着N上连接基团的不同，键角大小会发生变化。1.胺类化合物的结构二、胺的结构及物理性质第10页，共36页，星期日，2025年，2月5日已拆分出一对对映体。（3）当氮与三个不同基团相连时，有一对对映体。第11页，共36页，星期日，2025年，2月5日2.胺的物理性质低级胺为气体或易挥发液体；高级胺为固体；芳香胺为高沸点的液体或低熔点的固体；胺具有特殊的气味；胺能与水形成氢键；一级胺和二级胺本身分子间也能形成氢键。第12页，共36页，星期日，2025年，2月5日化学性质分析：三、胺的化学性质第13页，共36页，星期日，2025年，2月5日（1）产生碱性的原因：N上的孤对电子（2）判别碱性的方法：碱的pKb；其共轭酸的pKa；