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操作要求为了增加样品的溶解,可以轻微扰动样品溶液第30页,共73页,星期日,2025年,2月5日浓度溶液浓度根据分子质量大小在0.05~0.3(wt)%之间做适当调节分子质量相对大的样品浓度低些,分子质量相对小的样品浓度稍微高些。第31页,共73页,星期日,2025年,2月5日过滤聚合物溶液必须经过0.45um的过滤膜过滤;可以使用在线过滤器(高温条件下使用)第32页,共73页,星期日,2025年,2月5日四、数据处理1、建立校正曲线2、根据公式计算相对分子质量及相对分子质量分布3、普适校正第33页,共73页,星期日,2025年,2月5日校正曲线的建立由一系列已知分子量的窄分布标样(一般多于10个)配置成聚合物溶液,流经色谱柱,记录标样的出峰时间。标准样品的选择要分布在比较宽的范围。第34页,共73页,星期日,2025年,2月5日1、校正曲线的建立标准样品的GPC谱图第35页,共73页,星期日,2025年,2月5日标准样品的GPC谱图第36页,共73页,星期日,2025年,2月5日t/minMlgM20.06410300006.0121.3683900005.5921.9322400005.3822.5571700005.2323.309100000524.297500004.7025.892190004.2827.28385003.9328.3540003.6030.27110503.0230.855802.76第37页,共73页,星期日,2025年,2月5日校正曲线第38页,共73页,星期日,2025年,2月5日第39页,共73页,星期日,2025年,2月5日2、聚合物分子量及分子量分布计算方法数均分子量重均分子量Z均分子量分子量分布第40页,共73页,星期日,2025年,2月5日第41页,共73页,星期日,2025年,2月5日4、普适校正理论上要求被测聚合物与标样具有相同的化学组成、化学结构及组装结构。实际这很难作到,因此需要进行普适校正。第42页,共73页,星期日,2025年,2月5日普适校正原理根据Einstein公式〔n〕=2.5NAVh/M〔n〕M=2.5NAVh〔n〕-特性粘数M-分子量NA-阿伏加德罗常数Vh-流体力学体积再根据两种柔性链流体力学体积相同原理,对聚合物分子有:〔n〕1M1=〔n〕2M2根据Mark-Houwink:〔n〕=K·MaK1M1a1+1=K2M2a2+1K、a-对特定聚合物-溶剂体系是常数第43页,共73页,星期日,2025年,2月5日普适校正大大简化了实验过程,但存在10%的误差。第44页,共73页,星期日,2025年,2月5日K、a值K、a值与聚合物种类、溶剂种类、实验温度、分子量范围及分子形状等多种因素有关。许多聚合物手册和文献上会给出不同实验条件下的具体数值。第45页,共73页,星期日,2025年,2月5日聚合物溶剂T/°CKα分子量范围×103PSTHF250.000160.7063PSTHF230.0001680.76650~1000PS(梳状)THF230.000220.56150~11200PS(星状)THF230.000350.74150~600第46页,共73页,星期日,2025年,2月5日六、应用第47页,共73页,星期日,2025年,2月5日1、考察PVC分子量及分子量分布对相容性的影响
第48页,共73页,星期日,2025年,2月5日PVCMnMwDistribution(Mw/Mn)S-50036164649661.80S-70038319656701.71S-80041629708111.70S-100048728797131.64S-1300
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