第1章电化学分析导论.pptVIP

第1页，共21页，星期日，2025年，2月5日第一节电化学方法的分类（方法用途及特点P124--125）华中、陕西、东北师大分析化学电化学分析电位分析法电解分析法库仑分析法极谱分析法控制电位库仑分析恒电流库仑分析（库仑滴定）新极谱分析经典极谱分析控制电位电解恒电流电解第2页，共21页，星期日，2025年，2月5日第二节?电化学分析中的基本概念

一、电极电位1．产生原理——电化学双层（电双层、双电层）、Zn，Fe与Cu，Ag比较。eeeZn2＋Zn2＋Zn2＋Zn2＋SO42－ZnCu2＋SO42－＋＋＋SO42－SO42－SO42－Cu第3页，共21页，星期日，2025年，2月5日2．相关规定：国际理论及应用化学学会（IUPAC）、1953年作出规定：①半电池反应、还原形式：Ox+ne=Re②电极电位符号：金属与标准氢电极组成电池时，金属所带的电荷符号相同。如：Cu2＋/Cu电对，电极电位为正Zn2＋/Zn电对，电极电位为负。第4页，共21页，星期日，2025年，2月5日二．电池及电动势1、化学电池——原电池、电解池2、电池的表示——IUPAC用图解式表示如：铜锌电池Zn︱ZnSO4(amol·L－1)‖CuSO4(bmol·L－1)︱Cu相关规定：①???左——氧化——阳极，右——还原——阴极。②???两相界面——单竖线，两种溶液——盐桥——双竖线“‖”或“”(盐桥的结构)③???气体和均相电极反应——惰性电极材料④??溶液——浓度，气体——压力、温度，若不注明则：表示1atm,25℃。第5页，共21页，星期日，2025年，2月5日盐桥的结构和作用琼脂内充饱和KCl作用：消除液接电位结构：第6页，共21页，星期日，2025年，2月5日电极极性的判断：每个电池均有两个电极，依据电极反应的性质判断阴极和阳极：氧化反应——阳极，还原反应——阴极；依据电极电位的高低判断正极和负极：电位较正——正极，电位较负——负极。原电池电解池氧化半电池阳极负极阳极正极还原半电池阴极正极阴极负极第7页，共21页，星期日，2025年，2月5日3．?电池的电动势①电动势的组成——金属相间电位、阳极相间电位、阴极相间电位和液接电位。相间电位的产生a、带电质点在两相间的转移（Zn电极电位）b、某些阳离子或阴离子在两相界面附近的某一相内产生选择性的吸附c、不带电的偶极质点（如：有机极性分子）在两相界面附近的定向吸附第8页，共21页，星期日，2025年，2月5日液接电位1mol·L－1HCl0.1mol·L－1HCl H＋Cl－－－－－＋＋＋＋0.1mol·L－1KNO30.1mol·L－1HClNO3－K＋＋＋＋＋H＋Cl－－－－－第9页，共21页，星期日，2025年，2月5日通常，金属相间电位可以忽略，液接电位由盐桥消除，故电动势为阳极和阴极相间电位的代数和。S1S3L1L2S2第10页，共21页，星期日，2025年，2月5日②电动势的符号电动势的符号——与电流的流向有关。电池短路时电池内部的电流从左到右，即从阳极流向阴极，外电路电流阴极流向阳极，则电动势为正值——自发电池，反之，电动势为负值——非自发电池——电解池。③电池电动势的测定电动势——零电流条件下两极间的电位差。补偿法、高输入阻抗的电子mV计测定为何不能用万用表测定？第11页，共21页，星期日，2025年，2月5日a.万用表——电流通过电池，必有电极反应发生，即：电极表面有极化现象，电池的性质发生变化。b.