第9章化学键与分子结构课件课件.pptVIP

键能在多原子分子中，断裂气态分子中的某一个键，形成两个“碎片”时所需要的能量叫做此键的解离能。3．键长与键角（Bondlengthandbondangle）键长分子中两原子核间的平均距离键角分子中键与键之间的夹角键长与键角共同决定分子构型N:FFFC=CHHHHN:HHHP:HHHH键角键角和键长是反映分子空间构型的重要参数，它们均可通过实验测知。4．键的极性类型极性键和非极性键非极性键：电负性相同的原子形成的共价键，共用电子对均匀的在两个原子之间，两个原子的正负电荷中心相互重叠。极性键：电负性不同的原子组成的共价键，共用电子对偏向电负性大的原子一方，分子中正负电荷重心不重合。ClF3中心原子Cl3S23p5Lp–Lp010Lp–Bp436Bp–Bp220将杂化轨道理论与VSEPR结合在一起,注意利用价电子排布方式而不是利用最后的分子结构来确定中心原子的杂化形式的。四、分子轨道理论Themolecularorbitaltheory(MO)基本要点原子轨道线性组合的类型原子轨道线性组合的原则分子轨道能级图小结（一）分子轨道理论基本要点1．分子中的原子核先按一定的空间配置排列起来，然后将电子逐一加入到由原子核和先加入的电子所组成的势场中，构成整体分子，MO法所描述的就是单电子在上述势场中的运动状态。2．分子中的电子不属于某一特定原子，而是在整个分子中运动，电子的运动状态可用Ψ来描述，Ψ就是分子轨道。│Ψ│2是分子中电子在空间某处出现的几率密度，原子轨道用s、p、d、f表示分子轨道用σ、π、δ表示。3．分子轨道可通过相应的原子轨道经线性组合而成，而组合的分子轨道数目与相互组合的原子轨道数目相等，既有几个原子轨道经线性组合后就得到几个分子轨道（与杂化轨道一起理解，注意二者的差异）4．每一个MO都有相应的能量E及图像，分子的总能量等于各电子的能量之和电子的能量等于他们所占据的分子轨道的能量。并根据分子轨道的对称性不同和能量大小的差别，可排列成相应的近似能级图。5．分子轨道中电子的排布也像电子在原子轨道中的排布一样，遵循Pauli不相容原理、能量最低原理和洪特规则。（二）原子轨道线性组合的类型

ThetypeoftheLinearCombinationofAtomicOrbitals组合形式1．几个名词成键分子轨道BondingMO符号相同的ψ所形成的分子轨道，核间几率密度大，能量比组成它的原子轨道的能量之和低，电子填充后使分子更稳定，对成键有利。反键分子轨道antibondingMO符号不相同的ψ相叠加所形成的分子轨道，核间几率密度小，能量比组成它的原子轨道的能量之和高，电子填充后对成键不利，使分子不稳定。非键分子轨道NonbondingMO原子轨道经线性组合后，体系能量未发生变化者。2．分子轨道的类型σ分子轨道以x轴为键轴，由s-s，s-px，px-px重叠即得，σ分子轨道对键轴呈圆柱形对称。2．π键：两原子轨道垂直核间联线并相互平行进行同号重叠（肩并肩）。对称性相同对称性不相同（三）原子轨道线性组合的原则1．对称性匹配原则元素HOClNa轨道1s2p3p3sE（kJ·mol-1）-1318-1322-1259-5022．能量近似的原则H与Cl能量相近，可以组合；Na与Cl能含量相差较远，不能进行组合，只能转移电子，以离子键的形式成键。3．最大重叠原理原子轨道重叠成键时，在可能的范围内重叠程度越大，成键轨道能量下降越多，成键效应越强，形成的化学键越稳定。注意：※成键三原则中对称性匹配原则是最关键的。※成键原则是对应于形成成键分子轨道而言，也就是说符合成键三原则者，可形成稳定的成键轨道。（四）分子轨道能级图Ⅰ．能级图的作法（1）按分子轨道理论，每个MO都有相应的能量，将分子中各MO按能量的高低排列