第四章 多组分系统热力学.ppt

3、?mixS=-R?nBln?B0?mixS=-R?nBln?B结论：0xB1,?mixS0理想液态混合物的混合过程是自发过程。第29页，共51页，星期日，2025年，2月5日4、?mixG=RT?nBln?B?0?mixG=?mixH-T?mixS=RT?nBln?B结论：0xB1,?mixG0理想液态混合物的混合过程是自发过程。第30页，共51页，星期日，2025年，2月5日§4-7理想稀溶液?溶质的标准态：T,P下符合亨利定律的纯溶质，假想状态。?定义无限稀溶液即溶质的浓度趋于零的溶液。溶剂符合拉乌尔定律，溶质符合亨利定律。溶剂的化学势?溶剂的标准态：温度T、压力P下的纯溶剂液体。第31页，共51页，星期日，2025年，2月5日?溶质的化学势????????第32页，共51页，星期日，2025年，2月5日?用质量摩尔浓度表示用体系摩尔浓度表示????用摩尔分数表示第33页，共51页，星期日，2025年，2月5日1、溶质的化学势由挥发性溶质推导而来，但对非挥发性溶质也适用。2、化学势的表示式适用于理想稀溶液，但对一般稀溶液也适用。3、不同浓度表示化学势的标准态不同,但同一物质化学势相同。讨论PBAXB?BPB*标准态kx,BPBbBbB标准态kb,B?PBcBcB标准态kc,B?第34页，共51页，星期日，2025年，2月5日溶质化学势的应用举例------分配定律在一定T、P条件下，溶质B在共存的两互不相溶的液相中成平衡时，当所形成的溶液的浓度不大时，溶质在两相中的浓度之比为一常数。第35页，共51页，星期日，2025年，2月5日例碘在水(?相)及四氯化碳(?相)中的浓度分别为c?，c?，推导：两浓度比。两相平衡时化学势相等：??=????????第36页，共51页，星期日，2025年，2月5日第1页，共51页，星期日，2025年，2月5日目录本章基本要求§4-1组成表示法§4-2拉乌尔定律§4-3亨利定律§4-4偏摩尔量§4-5化学势§4-6理想液态混合物§4-7理想稀溶液§4-8稀溶液的依数性§4-9逸度、逸度系数§4-10活度、活度系数第2页，共51页，星期日，2025年，2月5日本章基本要求1.了解混合物与溶液的区别，会各种组成表示之间的换算。2.理解拉乌尔定律、享利定律，掌握其有关计算。3.了解稀溶液的依数性，并理解其应用。4.理解偏摩尔量及化学势的概念。了解化学势判别式的使用。5.理解理想液态混合物的定义，理解混合性质。6.了解理想气体、真实气体、理想液态混合物、理想稀溶液中各组分化学势的表达式。7.理解逸度的定义，了解逸度的计算。8.理解活度及活度系数的概念。了解真实理想液态混合物、真实溶液中各组分化学势的表达式。第3页，共51页，星期日，2025年，2月5日引言溶液两种或两种以上物质均匀混合且呈分子分散状态的系统。该系统中的物质选不同的标准和不同的方法加以研究称溶液，分为溶剂(A)和溶质(B)。例如：液态溶液、固态溶液。或按溶质的导电性可分为：非电解质溶液和电解质溶液。两种或两种以上物质以任意比例相互混合均匀的系统。该均匀系统中各组分选用相同的标准态加以研究，称混合物。例如：气态混合物、液态混合物、固态混合物。混合物第4页，共51页，星期日，2025年，2月5日§4-1组成表示法一、物质B的物质量分数(或摩尔分数)XB：二、物质B的质量分数WB：第5页，共51页，星期日，2025年，2月5日CB与XB的关系：bB与ΧB的关系：三、物质B的浓度CB(体积摩尔浓度)四、物质B的质量摩尔浓度bB第6页，共51页，星期日，2025年，2月5日§4-2拉乌尔定律稀溶液中溶剂的蒸气压等于同温度下纯溶剂的饱和蒸气压与溶液中溶剂的摩尔分数的乘积，称为拉乌尔定律。拉乌尔定律1886年拉乌尔根据实验得出蒸汽压与组成的关系实验现象一定温度下纯溶剂的饱和蒸汽压有一定值，若该温度下于纯溶剂中加入少量溶质，则溶剂的蒸汽压下降。第7页，共51页，星期日，2025年，2月5日讨论1、溶质是非挥发性物质，pA为溶液的蒸汽压；2、溶质是挥发性物质，pA为溶剂在气相中的分压；3、溶质的摩尔分数xB=