有机化学-第八章卤代烃.pptxVIP

第八章卤代烃【基本要求】1、掌握卤代烃的分类与命名。2、掌握卤代烃的主要化学性质：亲核取代反应、消除反应（Saytzeff规则）。3、理解取代及消除反应机理。4、理解乙烯型、烯丙基型卤代烃、卤代苯、苄基卤和孤立型卤代烯烃的结构特点及亲核取代反应活性。

卤代烃是烃分子中一个或多个氢原子被卤原子取代而生成的化合物。§8—1卤代烃的分类、命名及同分异构现象一、分类按分子中所含卤原子的数目一卤代烃多卤代烃按分子中卤原子所连烃基类型卤代烯烃卤代烷烃卤代芳烃R-CH2-XR-CH=CH-X乙烯式R-CH=CH-CH2-X烯丙式R-CH=CH(CH2)n-Xn≥2孤立式乙烯式烯丙式

按卤素所连的碳原子的类型二、命名简单的卤代烃用普通命名或俗名，（称为卤代某烃或某基卤）

复杂的卤代烃用系统命名法（把卤素作为取代基）。编号一般从离取代基近的一端开始，取代基的列出按“顺序规则”小的基团先列出。PARTONE

卤代烯烃命名时，以烯烃为母体，以双键位次最小编号。卤代芳烃命名时，以芳烃为母体。侧链卤代芳烃命名时，卤原子和芳环都作为取代基。

三、同分异构现象卤代烷的同分异构体数目比相应的烷烃的异构体数多。如一卤代烷除了具有碳干异构体外，卤原子在碳链上的位置不同，也会引起同分异构现象。§8—2卤代烃的制法一、由烃制备1．烷烃、芳烃侧链的光卤代（Cl、Br）2．烯烃α-H的高温卤代3．芳烃的卤代（Fe催化），亲电取代4．烯、炔加HX、X，亲电加成

5、NBS试剂法

6、氯甲基化反应——制苄氯的方法01添加标题由醇制备02添加标题醇与HX作用03添加标题醇与卤化磷作用04添加标题醇与亚硫酰氯作用——制氯代烷

三、卤代烷的互换§8—3卤代烷的性质一、物理性质（略）二、化学性质卤代烃的化学性质活泼，且主要发生在C—X键上。①分子中C—X键为极性共价键，碳带部分正电荷，易受带负电荷或孤电子对的试剂的进攻。

（一）取代反应#2022

1、水解反应1°加NaOH是为了加快反应的进行，使反应完全。2°此反应是制备醇的一种方法，但制一般醇无合成价值，可用于制取引入OH比引入卤素困难的醇。2、与氰化钠反应1°反应后分子中增加了一个碳原子，是有机合成中增长碳链的方法之一。2°CN可进一步转化为–COOH，-CH2NH2等基团。3。该反应与卤代烷的醇解相似，亦不能使用叔卤烷，否则将主要得到烯烃。CH2

3、与氨反应因为生成的伯胺仍是一个亲核试剂，它可以继续与卤代烷作用，生成仲胺或叔胺的混合物，故反应要在过量氨(胺)的存在下进行。4、与醇钠（RONa）反应R-X一般为1°RX，（仲、叔卤代烷与醇钠反应时，主要发生消除反应生成烯烃）。该法是合成不对称醚的常用方法，称为Williamson(威廉逊)合成法。该法也常用于合成硫醚或芳醚。5、与AgNO3—醇溶液反应

NaBr与NaCl不溶于丙酮，而NaI却溶于丙酮，从而有利于反应的进行。卤代烃的反应活性为：R3C-XR2CH-XRCH2-XR-IR-BrR-Cl此反应可用于鉴别卤化物，因卤原子不同、或烃基不同的卤代烃，其亲核取代反应活性有差异。6.与碘化钠-丙酮溶液反应：

（二）消除反应添加标题添加标题添加标题从分子中脱去一个简单分子生成不饱和键的反应称为消除反应，用E表示。卤代烃与NaOH（KOH）的醇溶液作用时，脱去卤素与β碳原子上的氢原子而生成烯烃。消除反应的活性：3°RX2°RX1°RX

消除反应与取代反应在大多数情况下是同时进行的，为竞争反应，哪种产物占优则与反应物结构和反应的条件有关。2°、3°RX脱卤化氢时，遵守扎依采夫（Sayzeff）规则——即主要产物是生成双键碳上连接烃基最多的烯烃。

（三）与金属的反应卤代烃能与某些金属发生反应，生成有机金属化合物——金属原子直接与碳原子相连接的化合物。在这类化合物中，碳金属键中的碳原子(C－―M+)是以代负电荷的形态存在的，因而金属有机化合物中的烃基具有很强的亲核性和碱性。该反应是法国有机化学家Grignard(格利雅)于1901年在他的博士论文研究中首次发现的。为纪念这位化学家对化学事业的贡献，人们将烷基卤化镁称为Grignard试剂，而把有Grignard试剂参与的反应，称为Grignard反应。1、与金属镁的反应

制备Grignard试剂所用的溶剂：乙醚、四氢呋喃(THF)、其它醚(如：丁醚)、苯等。Grignar