炔烃和二烯烃炔烃二烯烃共轭效应速度控制和平衡控制.pptxVIP

第四章炔烃和二烯烃炔烃二烯烃共轭效应速度控制和平衡控制

第一节炔烃炔烃是含有碳碳叁键的不饱和烃。通式CnH2n-2。它与含同数碳原子的二烯烃是同分异构体。它们是两类不同的链烃。

乙炔为例，1分子式是C2H2，2构造式，HCCH。分子中含有一个碳碳叁键。3碳原子以SP杂化轨道形成C-C键和C-H键。4每个碳原子以两个互相垂直的5未杂化的P轨道，两两互相侧面6重叠形成两个互相垂直的π键。7一，炔烃的结构

乙炔分子的键参数:C≡C键长为0.12nm,键能为835kJ/mol.HCCH乙炔的π电子云

炔烃的命名法与烯烃相似.1烯炔,同时含有叁键和双键的分子.它们的命名:1,编号位次数相同,常使双键盘具有最小的位次.2两种编号中一种较高,宜具采用最低的一种.3-戊烯-1-炔3二,炔烃的命名

4-乙基-1-庚烯-5-炔5-乙烯基-2-辛烯-6-炔

炔烃的物理性质与烯烃相似.沸点比对应的烯烃高10-20oC,相对密度,水溶性比烯烃较大.直链烃类的沸点:炔烃烷烃烯,炔烃物理性质

炔烃的化学性质和烯烃相似。反应都发生在叁键上，叁键是炔烃的官能团。叁键和双键不同。有它独特的性质。炔化物的生成。四，炔烃的化学性质

1，亲电加成(1)炔烃与卤素和氢卤酸起亲电加成反应，其亲电加成是反式加成。BrC6H5-C=CCH3+Br2C6H5C==CCH3Br-C6H5BrC===CBrCH3+

(2)一取代炔烃与卤化氢加成先生成一卤代烯烃，后得二卤代烷，有区位选择性，产物符合马氏规则。XRC=CHRC==CH2RCCH3XX炔烃虽较烯烃多一π键，但与亲电试剂的加成却较烯烃不易进行。HXHX

烯炔加卤素时，首先加在双键上。加：ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２－Ｃ＝ＣＨBr2ＣＨ２－ＣＨ－ＣＨ２－Ｃ＝ＣＨＢrＢr为什么亲电加成的活性：炔烃烯烃？（3）烯炔加卤素

(4)为什么炔烃的亲电加成要比烯烃难一些？叁键的电子比双键难以极化。叁键的碳原子是sp杂化的碳，烯烃双键的碳是sp2杂化的。s轨道成分越大，键长就越短，键的离解能就越大。键长为０.１２nm，轨道重叠的程度比乙烯中大。电离能乙炔为11.4ev。乙烯为10.5ev.

2,水化炔烃在酸性溶液中水化，即水加到Ｃ≡Ｃ键上，先生成一个很不稳定的乙烯醇。羟基直接与碳碳双键相连，称为烯醇。

互变异构酮醇互变异构简称互变异构。酮式结构较稳定。在平衡状态不，绝大多数为酮式化合物。

库切洛夫反应将乙炔和水蒸汽混合，通入含有硫酸汞的稀硫酸水溶液中，在约１００oＣ下水化为乙醛．这一反应是库切洛夫在１８８１年发现的．

其他炔烃水化其他炔烃水化时，则变成酮。如，丙炔得丙酮，苯乙酮得苯乙酮