色谱分析法概述.pptVIP

常温下稀溶液中阳离子在强酸性阳离子交换树脂上的交换顺序为：Fe3+Al3+Ba2+≥Pb2+Sr2+Ca2+Ni2+Cd2+≥Cu2+≥Co2+≥Mg2+≥Zn2+≥Mn2+Ag+Cs+Rb+K+≥NH4+Na+H+Li+*弱酸性阳离子交换树酯的基团离解受溶液中H+的抑制，所以H＋的交换能力很强，甚至大于二价、三价阳离子。第30页，共47页，星期日，2025年，2月5日常见阴离子在强碱性阴离子交换树脂上的交换顺序为：柠檬酸根PO43-SO42-I-NO3-SCN-NO2-Cl-HCO3-CH3COO-OH-F-2.离子选择剂的交联度和交换容量：交联度↑交换容量越大↑保留时间↑。3.流动相组成和pH：交换能力强的离子组成的流动相有较强的洗脱能力调节pH值的作用主要体现对弱电解质离解的控制，溶质的离解受到抑制则保留时间变短。第31页，共47页，星期日，2025年，2月5日四、空间排阻色谱法(一)、基本原理：根据被分离组分分了的线团尺寸而进行分离(二)、固定相和流动相：固定相为多孔凝胶。流动相必须能够溶解试样，同时能润湿凝胶。水溶性用水，非水溶性一般用四氢呋喃、氯仿、甲苯和二甲基甲酰胺。(三)、保留体积与渗透系数的关系：VR＝Vm(1+KpVs/Vm)该式表明分子线团尺寸大的组分，其渗透系数小，保留体积也小，因而先被洗脱出柱。第32页，共47页，星期日，2025年，2月5日第四节色谱基本理论一、塔板理论（Platetheory)1952年，Martin等人提出的塔板理论将一根色谱柱当作一个由许多塔板组成的精馏塔，用塔板概念来描述组分在柱中的分配行为。塔板是从精馏中借用的，是一种半经验理论，但它成功地解释了色谱流出曲线呈正态分布。第33页，共47页，星期日，2025年，2月5日第1页，共47页，星期日，2025年，2月5日第一节色谱法的历史、分类和发展

一、色谱的历史①.1903年，俄国植物学家MikhailTswett最先发明。他采用填充有固体CaCO3细颗粒的玻璃柱，将植物色素的提取物加于柱顶端，然后以溶剂淋洗，被分离的组份在柱中显示了不同的色带，他称之为色谱。(希腊语中“chroma”=color;“graphein”=write)。第2页，共47页，星期日，2025年，2月5日第3页，共47页，星期日，2025年，2月5日②20世纪30到40年代出现了薄层色谱和纸色谱.③1941年,马丁和辛格提出用气体代替液体的可能性,出现了分配色谱,还提出了著名的塔板理论,并于1952年获得了诺贝尔奖.④1948年瑞典科学家Tiselins因电泳和吸附的研究而获得了诺贝尔奖.⑤20世纪60年代,范第姆特(VanDeameter)提出速率理论;同时代出现了气质联用技术;70年代高效液相色谱飞速发展;之后,产生了超临界流体色谱、毛细管电色谱等等。第4页，共47页，星期日，2025年，2月5日二、色谱法的分类：第5页，共47页，星期日，2025年，2月5日三、色谱法的发展趋势①新型固定相和检测器的研制②色谱新方法的研究③色谱联用技术的开发④色谱专家系统的开发第6页，共47页，星期日，2025年，2月5日四、色谱分析法的特点1.选择性高2.灵敏度高3.效能高4.分析速度快5.应用范围广第7页，共47页，星期日，2025年，2月5日总结：1.色谱：混合色素被分为不同色带的现像。（像一束光线通过棱镜时被分成不同色带的光谱现象一样）2.色谱法：将待分析样品的各组分一一进行分离，然后顺序检测各组分的方法。3.色谱法基本组成部分：固定相和流动相。4.色谱法的用途：分离（实质）分析第8页，共47页，星期日，2025年，2月5日第二节色谱过程和基本原理第9页，共47页，星期日，2025年，2月5日一、色谱过程：return第10页，共47页，星期日，2025年，2月5日二、色谱分离的基本原理1.组分移动速度低于流动相证明：各组分和固定相存在一定的化学亲和力2.各组分移动速度不同证明：各组分和固定相的亲和力大小不同化学亲和力定向力诱导力色散力氢键超分子作用第11页，共47页，星期日，2025年，2月5日三、色谱流出曲线和基本概念(一)色谱流出曲线和色谱峰:1.色谱流出曲线：由检测器输出的电信号强度对时间所绘制的曲线（色谱图）2.基线：在操作条件下，没有组分