沉淀溶解平衡沉淀滴定法.pptVIP

难溶的金属氢氧化物，如Mg(OH)2、Mn(OH)2、Fe(OH)3、Al(OH)3等都能溶于酸：M(OH)n+nH+=Mn++nH2O室温时，Kw=10-14，而一般MOH的KSP大于10-14（即Kw），M(OH)2的KSP大于10-28(即Kw2),M(OH)3的KSP大于10-42（即Kw3），所以反应平衡常数都大于1,表明金属氢氧化物一般都能溶于强酸。???????第30页，共78页，星期日，2025年，2月5日2.通过氧化还原反应使沉淀溶解如CuS（KSP为1.27×10-36）溶于硝酸。CuS(s)=Cu2++S2-+HNO3S↓+NO↑+H2OHgS（KSP为6.44×10-53）需用王水来溶解。3HgS+2HNO3+12HCl3H2[HgCl4]+3S↓+2NO↑+4H2O??第31页，共78页，星期日，2025年，2月5日3.生成配合物使沉淀溶解例如AgCl不溶于酸，但可溶于NH3溶液。AgCl(s)＝Ag++Cl-+2NH3‖[Ag（NH3）2]+使Qi＜KSP，则固体AgCl开始溶解。?第32页，共78页，星期日，2025年，2月5日难溶卤化物还可以与过量的卤素离子形成配离子而溶解。AgI+I-→AgI2-PbI2+2I-→PbI42-HgI2+2I-→HgI42-CuI+I-→CuI2-第33页，共78页，星期日，2025年，2月5日5.2.4分步沉淀和沉淀转化溶液中同时存在着几种离子。当加入某种沉淀剂时，沉淀是按照一定的先后次序进行，这种先后沉淀的现象，称为分步沉淀（fractionalprecipitation）。1.分步沉淀第34页，共78页，星期日，2025年，2月5日例：在浓度均为0.010mol·L-1的I-和Cl-溶液中，逐滴加入AgNO3试剂，开始只生成黄色的AgI沉淀,加入到一定量的AgNO3时，才出现白色的AgCl沉淀。计算结果表明，沉淀I-所需Ag+浓度比沉淀Cl-所需Ag+浓度小得多，所以AgI先沉淀。开始生成AgI和AgCl沉淀时所需要的Ag+离子浓度分别是：第35页，共78页，星期日，2025年，2月5日当Ag+浓度刚超过1.8×10-8mol·L-1时、AgC1开始沉淀，此时溶液中存在的I-浓度为可以认为，当AgCl开始沉淀时，I-已经沉淀完全。如果我们能适当地控制反应条件，就可使Cl-和I-分离。第36页，共78页，星期日，2025年，2月5日例5-7在1.0mol·L-1Co2+溶液中，含有少量Fe3+杂质。问应如何控制pH值，才能达到除去Fe3+杂质的目的?KSP｛Co(OH)2｝=1.09×l0-15，KSP｛Fe(OH)3｝=2.64×10-39解：①使Fe3+定量沉淀完全时的pH值：Fe(OH)3(s)=Fe3++3OH-KSP{Fe(OH)3}=c(Fe3+)·c3(OH-)mol·L-1pH＝14.00-(-lg3.4×10-11)＝3.53