环境化学第三章水中无机污染物的迁移转化.pptVIP

pE–pH图低酸度氧化介质，Fe(OH)3(S)为主要形态。碱性还原介质，Fe(OH)2(S)为主要形态。**第59页，共91页，星期日，2025年，2月5日应用实例**第60页，共91页，星期日，2025年，2月5日水中主要氧化剂：Fe(III)、Mn(IV)、S(VI)等还原态为：H2O、Fe(II)、Mn(II)、S(-II)、有机物等3.天然水的pE和决定电位**第61页，共91页，星期日，2025年，2月5日3.天然水的pE和决定电位决定电位：某个单体系的含量比其他体系高得多，该单体系的电位几乎等于混合体系的pE，被视作决定电位一般天然水体溶解氧是“决定电位”，而有机污染物积累的厌氧体系中有机物是“决定电位”。**第62页，共91页，星期日，2025年，2月5日若水中po2=0.21×105Pa,[H＋]=1.0×10-7mol/L,pE=20.75+lg{(po2/1.013×105)0.25×[H+]}=13.58（好氧水，有夺取电子的倾向）计算天然水中的pE：**第63页，共91页，星期日，2025年，2月5日若在一个有微生物作用产生CH4及CO2的厌氧水中，假定pco2=pCH4，pH=7.00，相关半反应为pEo=2.87pE=pEo+lg（pCO20.125.[H+]/pCH40.125)=2.87+lg[H+]=-4.13说明是一还原环境，有提供电子的倾向。计算天然水中的pE：**第64页，共91页，星期日，2025年，2月5日**第65页，共91页，星期日，2025年，2月5日**第27页，共91页，星期日，2025年，2月5日**第28页，共91页，星期日，2025年，2月5日2．碳酸盐（以CaCO3为例）封闭体系(只考虑固相和液相，把H2CO3*当作不挥发酸处理)CT为常数，CaCO3的溶解度CaCO3=Ca2++CO32+KSP=[Ca2+][CO32-]=10-8.23**第29页，共91页，星期日，2025年，2月5日已知：2．碳酸盐（以CaCO3为例）**第30页，共91页，星期日，2025年，2月5日2．碳酸盐（以CaCO3为例）CaCO3（S）在纯水中的溶解度在纯水中溶解，溶质为：Ca2+、H2CO3*、HCO3-、CO32-、H+和OH-[Ca2+]=[HCO3-]+[H2CO3*]+[CO32-]=CT根据电中性原则：[H+]+2[Ca2+]=[HCO3-]+2[CO32-]+[OH-]**第31页，共91页，星期日，2025年，2月5日2．碳酸盐（以CaCO3为例）当pHpK210.33时，α2≈1lg[Ca2+]=0.5lgKSP当pK1pHpK2时α2≈K2/[H+]则，lg[Ca2+]=0.5lgKSP–0.5lgk2–0.5lgpH**第32页，共91页，星期日，2025年，2月5日2．碳酸盐（以CaCO3为例）当pHpK1时，α2≈K1K2/[H+]2则lg[Ca2+]=0.5lgKSP–0.5lgK1k2–lgpH（图3-14）**第33页，共91页，星期日，2025年，2月5日**第34页，共91页，星期日，2025年，2月5日

开放体系CaCO3暴露在含有CO2的气相中，大气中pCO2固定，溶液中CO2浓度也相应固定。**第35页，共91页，星期日，2025年，2月5日开放体系由于：根据溶度积关系则：（图3-15）**第36页，共91页，星期日，2025年，2月5日**第37页