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碳和石墨在电化学应用中具有的优缺点:优点:(1)导电及导热性能好。(2)具有较好的耐蚀性。(3)易加工为各种形态及不同形状的电极。(4)价廉、易得。缺点:机械强度较低、易磨损,可在一定条件下氧化损耗。
等轴晶系的金钢石、六方晶形的石墨、非晶体的无定形碳。碳的典型形态:碳和石墨制品压制、烧结后,内部存在大量微孔,工业上常用孔隙率、假密度、真密度表征这一结构特点。碳和石墨的结构:一、碳和石墨的结构
石墨的晶格结构:
二、碳和石墨的机械物理性质机械物理性质:电阻率、机械强度。
三、碳和石墨的化学性质和电化学性质化学性质:比较稳定,在常温下与各种气体不发生化学反应。明显氧化反应:无定形碳,350℃。石墨,450℃。反应速度与碳材料的结构、气体压力有关。除与强氧化性酸(如浓硫酸、浓硝酸、王水)及盐作用外,在一般的电解液中是稳定的。
阳极材料(影响其阳极腐蚀的因素):溶液的浓度、PH值、碳材料的特点酸性溶液:电化学氧化造成电极的损耗,不仅使外层碳原子生成CO和CO2,且可造成石墨膨胀、剥离碱性溶液:碳材料的腐蚀较弱。阴极材料:不致发生电化学腐蚀,研究焦点:电催化活性。电化学性质:
阳极析氯:析氯过电位低、导电好、易加工、价廉。阳极析氧:由于阳极析氧产生的石墨氧化及由于机械强度差产生的损耗,使极距增大、槽压升高,且堵塞隔膜,因而必须定期(6-8个月)更换石墨阳极和隔膜。1、在氯碱工业和无机电合成中的应用四、碳和石墨在工业电解中的应用
2、碳和石墨在有机电合成中的应用阳极材料:在以阳极氧化制取产品时,电极的溶解成为严重问题,性能稳定的玻璃碳电极在有机电合成中得到成功的应用,可取代铂电极。阴极材料:由于碳和石墨表面析氢过电位较高,在以阴极还原反应形成产物的电解合成中,是合适的阴极材料,可获得较高的产率及电流效率。
碳和石墨在有机电合成中的应用
利用碳材料高的比表面、良好的渗透性及价廉易得的优点,可在水处理中作为电解沉积、离子交换及电吸附的电极材料,回收其中的金属离子、除盐及净水。如:采用多孔的碳和石墨电极,以电解方法,可将Cu2+从浓度很低(10-2~10-4mol/L)的污水中回收,使其浓度下降为1%或更低。123、碳和石墨在水处理中的应用
碳阳极:铝电解石墨阳极:熔盐电解制取镁、钠、锂等金属01自熔式电解槽:碳阳极糊,在槽外配置好后,插入电槽,利用电槽的高温烧结成型。石墨阳极和碳电极在电解时发生阳极氧化,生成属于消耗性的活性阳极。预焙式电解槽:碳阳极024、碳和石墨在熔盐电解中的应用
金属氧化物电极:将具有电催化活性的金属氧化物附载于基体表面。过渡金属氧化物具有良好的电催化活性,按其结构可分为三类:金红石型氧化物、尖晶石型氧化物、钙钛矿型氧化物电催化剂基体的基本要求:良好的电子导电性;稳定耐蚀。2-2金属氧化物电极
一、金属阳极(DSA)金属阳极的发展:广义的金属阳极,根据电催化剂的组成,分为:铂系、非铂系。铂对析氯反应具有良好的电催化活性,但价格昂贵,仅在19世纪人造石墨出现前有所应用。1913年,Stevens提出在钨表面镀铂的阳极,但性能欠佳,未能应用。
Beer在50年代提出了钛极镀铂阳极的专利,然而因铂损耗大且昂贵,未能推广应用。60年代中叶,Beer研究出了“金属阳极”,并实现商品化生产,在氯碱工业中迅速推广,几乎取代了石墨阳极,被称为“现代电催化中最辉煌的成就”。金属阳极(形稳阳极):以钛为基体,以RuO2和TiO2为电催化剂基本组分的金属氧化物电极。一、金属阳极(DSA)
DSA的特点(用于氯化物介质中析氯电极反应)电催化活性高,使析Cl2过电位明显降低,从而减小了槽压和能耗。在氯化物介质中耐蚀,工作寿命长,电极尺寸稳定,电极间距不变,槽压稳定,有利于电解槽长期稳定工作。由于析氯过电位低,可提高电流密度,即生产强度,使电化学反应器的时空产率大为提高。i=1550A/m2,石墨阳极析氯过电位330mv,DSA20~30mv
No.3阳极组成:基体、涂层。涂层组分:RuO2、TiO2。RuO2作为析氯反应的电催化剂,具有优良的电催化活性,而TiO2与RuO2具有相似的晶体结构,形成金红石型固溶体,并可与钛基体表面的TiO2固溶,既可使活性组分Ru以稳定形式存在,又可使涂层与基体具有牢固的结合力。No.2No.12、DSA阳极的组成、结构及导电性能
03氧化物和基体之间的界面。决定电极的稳定性。02氧化物和电解液的微观界面。由于电解液渗入涂层微孔和晶粒间形成的。01氧化物和电解液的宏观界面。DSA阳极结构:2、DSA阳极的组成、结构及导电性能
2、DSA阳极的组成、结构及导电性能
DSA阳极的导电性能:A介于金属与半导体之间,DSA阳极的电导率不仅与其化学组成有关,还与膜的微观结构
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