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成核过程
在一定温度和纯度下,当溶液浓度逐渐升高以至于过饱和时,分子的运动范围逐渐缩小,分子间的吸引力大于排斥力时,溶质分子变互相吸引,形成所谓溶质分子的堆积点,即小的结晶体,并且自溶液中析出,这种在一定浓度下溶质从溶液中析出的过程就叫起晶。
A+A=A2
A2+A=A3
。。。。。
An-1+A=An
nA=An;晶核的形成根据机理不同,可以分为两种,即初级成核和二次成核。
两者的区别在于有没有晶种的存在。前者为当无晶种存在时,而后者则为有晶种存在时产生。;二次成核:向介稳区的溶液中加入晶种,就会有新的晶核产生。
接触成核应用较广,工业上有三种方式:
①晶体与搅拌器螺旋桨或叶轮之间碰撞
②晶体与晶体碰撞
③晶体与结晶器壁间碰撞;晶核形成过程中应注意成核速度,即单位时间内在单位体积溶液中生成新晶核的数目。成核速度是决定晶体产品粒度分布的首要动力学因素。工业结晶过程要求有一定的成核速度,如果成核速度超过要求,必将导致细小晶体生成,影响产品质量,因此应避免过量晶核的形成。
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(1)晶体粒度的影响
临界粒度:能继续长大的最小晶核。
只有晶核的粒度大于临界粒度时,才能继续成长成晶体。
粒度小于某最小值的晶体,其单个晶体的成核速率接近为零。
晶体粒度增大,接触的频率和碰撞的能量增大,单个晶体的成核速率增大。
当晶粒大于某一界限时,晶粒不再参与循环而沉降。;(2)过饱和度S
过饱和度S和产生的晶粒数N有如下关系
(3)晶种的影响
晶种可以是同种物质或相同晶型的物质。
有时惰性的无定形物质也可以作为结晶中心。例如,尘埃有时也能导致结晶。
;(4)温度的影响
当温度升高时,成核速度升高。
达到最大值后,温度再升高,
成核速度反而降低;(5)碰撞能量的影响
在二次成核中,碰撞的能量越大,产生的晶粒越多。
(6)螺旋桨的影响
为避免产生过量的晶核,螺旋桨总是在适宜的低转速下运行。发酵产品结晶器的搅拌器转速一般在20~50r/min之间,有的甚至在10r/min下。
(7)物理场和电磁波的影响
电、磁场、紫外光、超声波等都能在一定程度上促进成核。当硬度较高的水用作冷却水时,遇热易成垢,但若加以电磁场,则可使其成核速度增大。析出晶核较多而不易成结垢。因此,可用此法来防止形成水垢而影响传热。;(8)离子种类的影响
阳离子或阴离子的化合价增加,越不容易形成晶核,在相同的化合价下,含结晶水越多,越不容易成核。
(9)分子量大小的影响
对于有机物质,结构越复杂,分子量越大,成核速度越慢;
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