沉淀滴定莫尔法模块一元素与无机物性质28课件.pptVIP

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模块一元素与无机物性质—沉淀滴定莫尔法

莫尔法是在中性或弱碱性介质中,以K2CrO4作指示剂的一种银量法。可用于测定Cl-、Br-和Ag+。1.方法特点AgNO3标准溶液滴定C1-的反应。Ag++C1-=AgCl↓(白色)2Ag++CrO42-=Ag2CrO4↓(砖红色)AgClAg2CrO4根据分步沉淀的原理,滴定时,首先析出AgCl白色沉淀,当滴定到化学计量点附近时,溶液中析出砖红色Ag2CrO4沉淀,表示滴定终点达到。

=[Ag+]·[C1-]=1.8×10-10=[Ag+]2·[CrO42-]=1.1×10-12根据溶度积原理,在化学计量点要有Ag2CrO4沉淀析出,则:[Ag+]=[C1-]==1.34×10-5(mol·L-1)[CrO42-]===0.61×10-2(mol·L-1)

计算表明,在化学计量点时,恰好析出Ag2CrO4沉淀所需CrO42-的浓度为0.61×10-2mol·L-1。由于K2CrO4溶液呈黄色,要在黄色存在下观察到微量砖红色Ag2CrO4沉淀是比较困难的,所以实际采用的CrO42-浓度比理论计算量要低一些,一般滴定溶液中所含指示剂K2CrO4浓度约为5×10-3mol·L-1为宜。为使Ag2CrO4沉淀恰好在化学计量点时产生,需要控制溶液中CrO42-的浓度。如果K2CrO4指示剂的浓度过高或过低Ag2CrO4沉淀析出就会提前或滞后。

但当试液待测离子浓度较低时,还需做指示剂空白值校正,以减少误差。指示剂空白校正的方法是:量取与实际滴定到终点时等体积的蒸馏水,加入与实际滴定时相同体积的K2CrO4指示剂溶液和少量纯净CaCO3粉末,配成与实际测定类似的状况,用AgNO3标准溶液滴定至同样的终点颜色,记下读数为空白值,测定时要从试液所消耗的AgNO3体积中扣除此数。

氨性溶液中,Ag+易生成Ag(NH3)2+,会使AgCl沉淀溶解。(氨溶液)AgC1+2NH3Ag(NH3)2++Cl-(酸性)2H++2CrO42-2HCrO4-+Cr2O72-+H2O2.滴定条件酸度pH=6.5~10.5。在酸性溶液中,CrO42-浓度降低,影响Ag2CrO4沉淀的形成,降低了指示剂的灵敏度。在碱性溶液中,Ag+会生成Ag2O沉淀。2Ag++2OH-2AgOH↓→Ag2O↓+H2O(碱性)

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