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物质在溶解时一般要吸收热量,在结晶时放出热量,称为结晶热。相反的情况,即溶解时放热,结晶时吸热,比较少见。因此结晶又是一个同时有质量和热量传递的过程。;饱和溶液的溶解平衡:
固体的溶解物质的沉积
溶解度:
一定温度下,100g溶剂中所能溶解溶质的克数.
过饱和溶液:
一定温度下,100g溶剂中能溶解的溶质超过溶解度,但仍无晶体析出的溶液.
;饱和曲线与过饱和曲线;曲线AB为饱和溶解度曲线,在此线以下的区域为不饱和区,称为稳定区。
曲线CD为过饱和溶解度曲线,在此曲线以上的区域称为不稳区。
而介于曲线AB和CD之间的区域称为亚稳区。
在稳定区的任一点溶液都是稳定的,不管采用什么措施都不会有结晶析出。在亚稳区的任一点,如不采取措施,溶液也可以长时间保持稳定,如加入晶种,溶质会在晶种上长大,溶液的浓度随之下降到AB线。
;亚稳区中各部分的稳定性并不一样,接近AB线的区域较稳定。而接近CD线的区域极易受刺激而结晶。因此有人提出把亚稳区再一分为二,上半部为刺激结晶区.下半部为养晶区,养晶区一般不会自发产生晶核。
在不稳区的任一点溶液能立即自发结晶,在温度不变时,溶液浓度自动降至AB线。因此,溶液需要在亚稳区或不稳区才能结晶。
在不稳区,结晶生成很快,来不及长大,浓度即降至溶解度,所以形成大量细小晶体,这在工业结晶中是不利的。
为得到颗粒较大而又整齐的晶体,通常需加入晶种并把溶液浓度控制在亚稳区的养晶区,让晶体缓慢长大。;晶体产量取决于固体与溶液之间的平衡关系。固体物质与其溶液相接触时,如果溶液未达到饱和,则固体溶解;如果溶液饱和,则固体与饱和溶液处于平衡状态,溶解速度等于沉淀速度。只有当溶液浓度超过饱和浓度达到一定的过饱和程度时,才有可能析出晶体。由此可见,过饱和度是结晶的推动力,是结晶的关键。
溶液的过饱和度用S(%)表示
S=×100%
C与C’分别表示过饱和溶液和饱和溶液的浓度。
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