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第八节皂苷类

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第八节皂苷类

一、皂苷得结构特点与分类

皂苷就是一类结构复杂得苷类化合物,其苷元为具有螺甾烷及其有相似生源得甾族化合物或三萜类化合物。

大多数皂苷水溶液用力振荡可产生持久性得泡沫,故称为皂苷。

皂苷得结构可分为苷元与糖两个部分。如果苷元为三萜类化合物则称为三萜皂苷,苷元为螺甾烷类化合物,则称为甾体皂苷。

[讲义编号NODE700000101:针对本讲义提问]

(一)三萜皂苷

1、定义:苷元为三萜类化合物,其基本骨架由6个异戊二烯(30个碳)单位组成。

分类:四环三萜(羊毛甾烷型、达玛烷型)

五环三萜(齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷型)

特点:多含羧基,显酸性。

[讲义编号NODE700000102:针对本讲义提问]

[讲义编号NODE700000103:针对本讲义提问]

2、三萜皂苷结构总结

结构类型

结构特点

实例

四环三萜类

羊毛甾烷型

具有环戊烷骈多氢菲得结构,C－13有β－CH3,C－20为R构型

猪苓酸A

达玛烷型

具有环戊烷骈多氢菲得结构,C－8有β－CH3,C－13有β－H,C－20构型不定(R型或S型)

20(S)－原人参二醇

结构类型

结构特点

实例

五环三萜类

齐墩果

烷型

E环为六元环,D/E为顺式,E环上二甲基均位于C－20,为偕二甲基

齐墩果酸

乌苏烷型

E环为六元环,D/E为顺式,E环上两个甲基得位置有异,即位于C－19与C－20上

乌苏酸

羽扇豆烷型

E环为五元碳环,且在E环C－19位有异丙基以α构型取代

羽扇豆醇、

白桦醇与白桦酸

[讲义编号NODE700000104:针对本讲义提问]

多项选择题

常见得三萜皂苷得类型有

A、羊毛甾烷型

B、螺旋甾烷型

C、乌苏烷型

D、齐墩果烷型

E、羽扇豆烷型

??

【正确答案】ACDE

[讲义编号NODE700000105:针对本讲义提问]

配伍选择题

A、四环三萜

B、五环三萜

C、四环四萜

D、五环四萜

E、六环三萜

1、人参二醇就是

??

【正确答案】A

2、人参三醇就是

??

【正确答案】A

3、齐墩果酸就是

??

【正确答案】B

4、羽扇豆烷就是

??

【正确答案】B

[讲义编号NODE700000106:针对本讲义提问]

3、甾体皂苷

分类:

螺旋甾烷醇类(菝葜皂苷元与剑麻皂苷元)

异螺旋甾烷醇类(薯蓣皂苷元与沿阶草皂苷D苷元)

呋甾烷醇类(原蜘蛛抱蛋皂苷)

变形螺旋甾烷醇类(燕麦皂苷B)

[讲义编号NODE700000107:针对本讲义提问]

引申知识点——螺旋甾烷醇与异螺旋甾烷醇类结构特点。

(1)甾体皂苷元由27个碳,六个环,其中A、B、C、D环为环戊烷骈多氢菲结构得甾体基本母核,E与F环以螺缩酮形式相连接。

(2)一般B/C与C/D环得稠合为反式,A/B环有反式也有顺式。

(3)分子中可能有多个羟基,大多在C－3上有羟基。

(4)在甾体皂苷元得E、F环中有三个不对称碳原子C－20、C－22与C－25。C－20位上得甲基都就是α构型,

C－22位对F环也就是α构型。C－25甲基则有两种取向,直立键时为β型,其绝对构型为L型;平伏键时则为α型,

其绝对构型为D型。

(5)甾体皂苷分子中不含羧基,呈中性,故又称中性皂苷。

[讲义编号NODE700000108:针对本讲义提问]

多项选择题

甾体皂苷得结构特点有

A、苷元由27个碳原子组成

B、E环与F环以螺缩酮得形式相连接

C、C－25位甲基有两种取向

D、分子中多含羧基

E、分子中多含羟基

??

【正确答案】ABCE

[讲义编号NODE700000109:针对本讲义提问]

4、甾体皂苷结构总结:

结构类型

结构特点

实例

螺旋甾烷醇型

C－25绝对构型为L型

(β型)

菝葜皂苷元、剑麻皂苷元、知母皂苷A－Ⅲ

异螺旋甾烷醇型

C－25绝对构型为D型

(α型)

薯蓣皂苷皂苷元、沿阶草皂苷D苷元

呋甾烷醇型

F环开环后26－OH苷化,C－22位引入α－OH或α－OCH3

原蜘蛛抱蛋皂苷

变形螺旋甾烷醇型

F环为四氢呋喃环,C－25连有β－CH3与α－CH2OH

燕麦皂苷B

[讲义编号NODE700000110:针对本讲义提问]

最佳选择题

薯蓣皂苷元得结构类型就是

A、齐墩果酸型

B、乌索酸型

C、羽扇豆烷型

D、异螺旋甾烷