有机化学课件立体化学.pptVIP

*************环丙烷衍生物环丁烷衍生物简便判断法：把环看成平面结构，找对称面和对称中心，若二者都没有，则有对映异构体！第63页，共65页，星期日，2025年，2月5日1、环丙烷：1,2-二氯环丙烷无有注：以下H原子省略！第64页，共65页，星期日，2025年，2月5日1、环丁烷：(1,2-位)邻位(1,3-位)间位第65页，共65页，星期日，2025年，2月5日*****************************（以甘油醛为对照标准）：右旋甘油醛的构型定为D型，左旋甘油醛的构型定为L型。凡通过实验证明其构型与D-相同的化合物，都叫D型，在命名时标以“D”。而构型与L-甘油醛相同的，都叫L型，在命名时标以“L”。三、构型的标记（1）过去常用D—L法D、L只表示构型，而不表示旋光方向。旋光方向以“+”(右旋)、“-”(左旋)表示。例：左旋乳酸：D-(-)-乳酸;右旋乳酸:L-(+)-乳酸D-L标记法只表示出分子中只有一个手性碳原子的构型，对含有多个手性碳原子的化合物，这种标记不合适，有时甚至会产生名称上的混乱。第31页，共65页，星期日，2025年，2月5日R-S标记法1970年国际上根据IUPAC的建议，构型的命名采用R、S法，这种命名法根据化合物的实际构型或投影式就可命名。R、S命名规则1.按次序规则将手性碳原子上的四个基团排序；2.把排序最不优的基团放在离观察者眼睛最远的位置；3.其余三个基团按次序规则由最优→次优→次不优顺序：若是顺时针方向，构型为R（R是Rectus字头，指右的意思）若是逆时针方向，构型为S（Sinister的字头,指左的意思）第32页，共65页，星期日，2025年，2月5日实例：顺R逆S！第33页，共65页，星期日，2025年，2月5日两种R-S判断方法1.物理上“右手螺旋定则”：大拇指为最不优基团2.费歇尔投影式判断法：R-S命名与“+”-“-”的关系：无直接联系！R-S命名为认为规定的命名方法，左右旋（“+”-“-”）为旋光仪测定出来的，二者无直接联系！第34页，共65页，星期日，2025年，2月5日（2）Fischer投影式为了便于书写和进行比较，对映体的构型常用费歇尔投影式表示：1°横、竖两条直线的交叉点代表手性碳原子，位于纸平面。2°横前竖后：横线表示与C*相连的两个键指向纸平面的前面，竖线表示指向纸平面的后面。3°把碳链写在上下竖立的位置，将含有碳原子的基团写在竖线上，编号最小的碳原子写在竖线上端。投影原则：第35页，共65页，星期日，2025年，2月5日费歇尔投影式注意事项：“+”的含义：焦点表示C*，四个端点连四个不同的基团四个基团的空间关系：“横”前“竖”后四点操作：1.不能离开纸面翻转（将改变前后）；2.可在纸面上平移或转动180o，构型保持；3.任意两个基团对调，构型转变；4.任三个基团可按顺（逆）时针依次旋转调换位置，构型保持。第36页，共65页，星期日，2025年，2月5日快速判断Fischer投影式构型的方法若手性碳原子的四个基团的顺序为abcd1°当最小基团d位于竖线时，若其余三个基团由a→b→c为顺时针方向，则投影式的构型为R，反之为S：顺R逆S！2°当最小基团d位于横线时，若其余三个基团由a→b→c为顺时针方向，则投影式的构型为S，反之为R：顺S逆R！第37页，共65页，星期日，2025年，2月5日基团次序为：abcd第38页，共65页，星期日，2025年，2月5日逆顺第39页，共65页，星期日，2025年，2月5日(2S,3R)-2,3-戊二醇命名：—将手性碳原子的位次连同构型写在括号里：含两个以上C*化合物的构型或投影式，也用同样方法对每一个C*进行R、S标记，然后注明各标记的是哪一个手性碳原子。C-2所连接的四个基团的次序:OHCHOHCH2CH3CH3H