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芦福(Ruff)递降法（氧化脱羧）?CaBr2,CaCO3H2O2,Fe3+40oC-CO2D-阿拉伯糖电解氧化5.2糖的递降反应第31页，共49页，星期日，2025年，2月5日6形成糖苷环状糖的半缩醛羟基能与另一分子化合物中的羟基、氨基或硫羟基等失水，生成的失水产物称为糖苷，也称为配糖体。由葡萄糖衍生的糖苷叫葡萄糖苷，失水时形成的键叫苷键。第32页，共49页，星期日，2025年，2月5日糖苷的名称由三部分组成：配基+糖的残基+（糖）苷甲基-?-D-吡喃葡萄糖苷甲基-?-D-吡喃葡萄糖苷CH3OHH+CH3OHH+?-苷键?-苷键配基第33页，共49页，星期日，2025年，2月5日在酸催化下，只有糖的半缩醛羟基能与另一分子醇反应形成醚键。但用威廉森反应可使糖上所有的羟基（包括半缩醛的羟基）形成醚。最常用的甲基化试剂是：（1）30%NaOH+(CH3)2SO4（2）Ag2O+CH3I糖苷从结构上看是缩醛，在碱性条件下是稳定的，但可用温和的酸性条件水解，生成糖和配基。而普通的醚键在温和的酸性条件下是稳定的，只有在强的HX作用下才分解。关于半缩醛羟基和一般羟基反应的几点注意3.酶也能促使糖苷水解，而且是立体专一的（例如，从酵母 中分离得到的α-D-葡萄糖苷酶只能水解α-D-葡萄吡 喃糖苷，而从杏仁中得到的β-D-葡萄糖苷酶只水解 β-D-葡萄糖苷。第34页，共49页，星期日，2025年，2月5日实例1：维生素C的合成Cu-CrH2D-葡萄糖L-山梨糖醇醋酸菌氧化L-山梨糖维生素C酯交换保护羟基氧化去保护酯化烯醇化单糖的应用第35页，共49页，星期日，2025年，2月5日第1页，共49页，星期日，2025年，2月5日糖类期刊第2页，共49页，星期日，2025年，2月5日 丙醛糖 醛糖 丁醛糖 单糖 戊醛糖糖 寡糖 酮糖 己醛糖 多糖1、糖的定义和分类定义：多羟基的醛或酮或经简单水解能生成这类醛酮的化合物称为糖。红糖和白糖？？木糖醇？？第3页，共49页，星期日，2025年，2月5日植物nCO2+mH2OCn(H2O)m动物Cn(H2O)m+nO2nCO2+mH2O+能量h?最小的酮糖CH2OHCHOHOH最小的醛糖——甘油醛叶绿素第4页，共49页，星期日，2025年，2月5日实例 系统命名法 习惯命名法类别 2、单糖的命名(2R)-2,3-二羟基丙醛 D-(+)甘油醛 丙醛糖(2R,3R,4R)-2,3,4,5-四羟基戊醛 D-(-)-核糖戊醛糖 (3S,4R,5R)-1,3,4,5,6-五羟基已-2-酮D-(-)-果糖 已酮糖H第5页，共49页，星期日，2025年，2月5日H左，OH右，D系列H右，OH左，L系列（一）单糖的结构及表示方法编号最大的不对称碳原子上的基团二、单糖的结构、构型和构象glucose第6页，共49页，星期日，2025年，2月5日1、葡萄糖的变旋现象，某些特性及环型结构的提出2、葡萄糖环型结构的画法--哈武斯透视式3、葡萄糖的构象式（二）单糖的环型结构第7页，共49页，星期日，2025年，2月5日1、葡萄糖的变旋现象，

某些特性及环型结构一个有旋光的化合物，放入溶液中，它的旋光度逐渐变化，最后达到一个稳定的平衡值，这种现象称为变旋现象。（1）葡萄糖的变旋现象第8页，共49页，星期日，2025年，2月5日D-(+)-葡萄糖?-D-(+)-葡萄糖（无结晶水）?-D-(+)-葡萄糖在乙醇中重结晶在吡啶中重结晶在HOAc中重结晶mp146oCmp148-150oCH2OH2O浓缩(?)-D-(+)-葡萄