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工业催化INDUSTRIALCATALYSIS专业大类:生物与化工主讲人:李郑鑫
“项目五石油化工催化剂的探究任务二丙烯及其衍生物生产用催化剂的探究1、丙烯氧化生产丙烯酸催化剂
丙烯酸为不饱和脂肪酸。丙烯酸及其酯类主要用于合成塑料、合成纤维、合成橡胶、涂料、胶乳、黏合剂和造纸等工业部门。丙烯酸的生产方法早期有氯乙醇法和丙烯腈水解法。由于这两种方法成本较高且有一定的毒性,目前已被丙烯氧化发所取代。一、什么是丙烯酸?
第一步生产丙烯醛:CH2=CHCH3+O2→H2C=CHCHO+H2O第二步生产丙烯酸:H2C=CHCHO+0.5O2→H2C=CHCOOH除主反应外还有大量的副反应发生,其主要副产品有丙酮、二氧化碳、少量乙醛、醋酸等。因此提高反应选择性和主产物的收率非常重要。二、主要化学反应
1、活性组分早期催化剂基本上以Co-Mo氧化物为主,目前均为Mo-V催化剂。2、助催化剂助催化剂主要有W、Cr、Fe、Cu等,助催化剂的加入有助于提高催化剂的活性和选择性。3、载体载体的选择对丙烯酸的选择性有较大影响,较好的载体有羰基化硅、硅石与α-Al2O3.三、丙烯氧化生产丙烯酸催化剂的主要组成
四、催化剂的使用技术与操作1.催化剂的开工方法丙烯氧化是强放热反应,催化剂床层极易发生飞温,从而导致催化剂失活。催化剂需三星期70%负荷下钝化后才投入正常使用。操作过程中应谨慎调节热点温度,提温之后需稳定较长一段时间;谨慎提负荷;稳定操作,尽量减少床层温度大幅度波动。2、催化剂的再生催化剂失活原因有结焦、活性组分钼的流失以及飞温引起的催化剂永久性失活。对结焦催化剂烧焦主要采用干空气吹扫的方法。
五、催化剂的使用技术与操作3、催化剂的安全使用及保护原料丙烯除要求达到一定纯度外,对C4含量有严格要求,含量超标将直接影响催化剂寿命。循环尾气酸含量最好控制在0.3%一下,否则会使催化剂活性下降;废气总量控制在20%-80%,否则氧量不足,同样会使催化剂活性和寿命下降。当流量值发生异常或紧急停车时,须自动关闭所有进料阀门,并向气体混合器内充入氮气,以强制停止反应保护催化剂不受损害。
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