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芳烃生产技术第四章芳烃衍生物生产技术
反应原理主讲人秦传高第二十四讲
一、主、副反应主反应副反应烷基转移
二、反应机理在氯化氢存在下,乙烯与三氯化铝加成生成二元络合物二元络合物再与苯作用生成三元络合物在三元络合物作用下,烷基化反应生成多乙基络合物多乙基络合物又与原料苯或产物(如二乙基苯)起复分解反应,产生烷基转移反应2AlCl3+HCl+C2H4Al2Cl6RClAl2Cl6RCl+C6H6Al2Cl6·C6H5R·HClAl2Cl6·C6H5R·HCl+CH2=CH2Al2Cl6·C6H4R2·HClAl2Cl6·C6H4R2·HCl+C6H6Al2Cl6·C6H5R·HCl+C6H5R
二、反应机理以上所有反应都处于动态平衡,即乙基不断地由这一络合物转变成另一络合物。这些络合物一方面和苯进行烷基化反应,生成多乙基苯,同时又可与反应产物中多乙基苯起复分解反应进行脱烷基化,使多乙基苯不断脱烷基而生成乙基苯。影响反应平衡的因素原料配比氯化氢的用量催化剂三氯化铝的纯度用量
三、烷基化催化剂烷基化催化剂分类(1)酸性卤化物类主要有AlBr3、AlCl3、FeCl3、BF3、ZnCl2。目前普遍采用的是氯化铝催化剂,并加少量氯化氢以促进反应。优点:AlCl3的催化活性较高,可在较低的温度(90-100℃)和压力下进行反应。缺点:对设备有较强的腐蚀性,催化剂的消耗量较大,原料中水分要求严格。
三、烷基化催化剂烷基化催化剂分类主要有H2SO4、H3PO4、HF等。最常采用的是磷酸-硅藻土固体催化剂。(2)质子酸类优点:选择性高、腐蚀性小及三废排放量小。缺点:反应温度和压力较高,多烷基苯不能在烷基化条件下进行脱烷基反应。
三、烷基化催化剂烷基化催化剂分类以分子筛为催化剂的烷基化反应。(3)分子筛类特点:活性高、反应选择性高、烯烃转化率高、反应可在较低压力下进行,过程三废排放量极少,对设备无腐蚀等。
三、烷基化催化剂烷基化催化剂分类以分子筛为催化剂的烷基化反应。(3)分子筛类缺点:反应副产聚合物分子易在分子筛的微孔孔道聚集,造成堵塞,使催化剂失活,因此分子筛类催化剂需频繁再生。
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