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化学分析技术河北医药化工职业技术学院张晓媛标准电位和条件电位
一、标准电位对于一个可逆的氧化还原对称电对。Ox+ne→Red其电位可用能斯特方程式计算:
一、标准电位为电对Ox/Red的标准电极电位;aOx和aRed分别为电对氧化态和还原态的活度;R为气体常数(8.314J/K·mol);T为绝对温度(K);F为法拉第常数(96485C/mol);n为电极反应中转移的电子数。
一、标准电位将以上常数代入式,并取常用对数,于25℃时得:当aox=aRed=1mol/L时,因此,标准电位通常为25℃下,当aOX=aRed=1mol/L时的电极电位。
二、条件电位注意:在实际应用中,通常已知的是物质在溶液中的浓度,而不是其活度。为简化起见,常常用浓度值代替活度值进行计算。但是只有在浓度极稀时,这种处理方法才是正确的。此外,当溶液中的介质不同时,氧化态、还原态还会发生某些副反应而影响电极电位,所以必须考虑这些副反应的发生。在综合考虑上述情况的前提下,利用条件电位可以以浓度代替活度,准确计算电极电位。
二、条件电位1.引入活度系数γ氧化态或还原态的浓度较大;高价离子参与电极反应时;其它强电解质存在下;用浓度代替活度,计算结果就会与实际测定值发生较大偏差。因此,应引入相应的活度系数γ
二、条件电位即:
二、条件电位2.引入副反应系数α当溶液中的介质不同时,氧化态、还原态还会发生某些副反应。如酸效应、沉淀反应、配位效应等而影响电极电位,所以必须考虑这些副反应的影响,引入相应的副反应系数αOx和αRed。
二、条件电位
二、条件电位描述电对电势与氧化还原态的分析浓度的关系
二、条件电位3.影响条件电势的因素
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