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常用金属指示剂1.铬黑T(EBT)黑褐色粉末,常有金属光泽,在水溶液中存在如下离解平衡:H3InH2In-HIn2-In3-紫红色紫红色蓝色橙色与二价金属离子形成配合物MIn为红色或紫红色pKa1=3.9pKa2=6.3pKa3=11.6所以最适宜酸度为:pH=9~10.5(碱性范围内)终点:紫红→纯蓝缓冲体系:NH3-NH4Cl2.二甲酚橙(XO)pH6时显红色pH6时显黄色,且它与金属离子形成紫红色配合物。因此最适宜酸度为:pH6(酸性范围内)终点:紫红→亮黄缓冲体系:HAc-NaAc、六亚甲基四胺-盐酸等3.钙指示剂(钙红或NN)在水溶液及乙醇溶液中很不稳定(易变质),一般直接使用其固体。最适宜的酸度为pH=12~13终点:红色→蓝色4.PAN指示剂最适宜的酸度为pH=2~12(pH范围较广)终点:红色→黄色常用Cu-PAN作间接指示剂金属指示剂使用中常见的问题1.指示剂的封闭现象:到达化学计量点时,指示剂不能被释放出来,溶液不发生颜色变化。产生原因和消除方法(1)干扰离子:KNInKNY→指示剂无法被置换出消除方法:加入掩蔽剂例如:滴定Ca2+和Mg2+时加入三乙醇胺掩蔽Fe3+、Al3+以消除其对EBT的封闭(2)待测离子:KMYKMIn(M与In反应不可逆或过慢)消除方法:返滴定法例如:滴定Al3+时,加入过量EDTA,反应完全后再加入EBT,用Zn2+标液回滴产生原因MIn溶解度小→与EDTA置换速度缓慢→终点拖后消除方法:加入有机溶剂或加热→提高MIn溶解度→加快置换速度2.指示剂的僵化现象:化学计量点时指示剂变色缓慢,终点拖延3.指示剂的氧化变质现象金属指示剂大多为含双键的有色化合物,易被日光、氧化剂、空气所分解,在水溶液中多不稳定,日久会变质。若配成固体混合物则较稳定,保存时间较长。例如铬黑T和钙指示剂,常用固体NaCl或KCl作稀释剂来配制**
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