第二章有机含硫含磷含硅化合物.pptVIP

C:磺基的反应水解第31页，共69页，星期日，2025年，2月5日碱熔第32页，共69页，星期日，2025年，2月5日芳磺酰氯：第33页，共69页，星期日，2025年，2月5日用途：磺酰化试剂还原第34页，共69页，星期日，2025年，2月5日苯硫酚第35页，共69页，星期日，2025年，2月5日有机合成中的应用：完成习题16.5第36页，共69页，星期日，2025年，2月5日芳磺酰胺通常由芳磺酰氯与氨，伯胺，仲胺反应制得；如：第37页，共69页，星期日，2025年，2月5日重要衍生物糖精：3－磺胺－5－甲基异噁唑：（新诺明）邻磺酰苯甲酰亚胺?糖精钠:由苯酐经胺化、降解、酯化、重氮化、置换、氯化、环合、酸析、中和等而得。制备方法众多！！第38页，共69页，星期日，2025年，2月5日叶酸（维生素B11）第39页，共69页，星期日，2025年，2月5日磺胺类药物一般合成方法：第40页，共69页，星期日，2025年，2月5日第三节含磷有机化合物常见含磷有机化合物有：膦，膦酸，磷酸酯。通常含C-P键。膦第41页，共69页，星期日，2025年，2月5日第42页，共69页，星期日，2025年，2月5日烷基膦的结构－－与叔胺相似。当磷原子与3个不同的烃基连接时，分子具有手性。第43页，共69页，星期日，2025年，2月5日有机磷化合物的性质第44页，共69页，星期日，2025年，2月5日第45页，共69页，星期日，2025年，2月5日第46页，共69页，星期日，2025年，2月5日R=C4H9、C6H13、C8H17···第47页，共69页，星期日，2025年，2月5日第48页，共69页，星期日，2025年，2月5日磷酸酯第49页，共69页，星期日，2025年，2月5日第1页，共69页，星期日，2025年，2月5日第一节硫、磷原子的成键特性电子层结构：O：1s22s22p4S:1s22s22p63s23p4N:1s22s22p3P:1s22s22p63s23p3ROH：醇RSH：硫醇ROR：醚RSR：硫醚第2页，共69页，星期日，2025年，2月5日O、N可以与C形成平面型p－p?键化合物(C=O、C＝N等），它们的2p轨道形状和能量相近。S、P则不易形成C＝S、C＝P键，因为是2p－3p?键。但S、P可以利用3d空轨成d－p反馈?键（如S＝O、P＝O键），且很常见。此外，S：sp3d2杂化，如SF6；P：sp3d杂化，如PCl5N、P：sp3杂化：如：R3N、R3P第3页，共69页，星期日，2025年，2月5日d－p?键第4页，共69页，星期日，2025年，2月5日第二节含硫有机化合物一、结构类型和命名锍（liu）第5页，共69页，星期日，2025年，2月5日－SH：巯（qiu）基命名：在相应的含氧化合物名称前加上“硫”字即可。第6页，共69页，星期日，2025年，2月5日二、硫醇和硫酚通式：RSH官能团：-SH（巯基）一）.命名第7页，共69页，星期日，2025年，2月5日二）制备第8页，共69页，星期日，2025年，2月5日三）.硫醇和硫酚的化学性质1）硫醇的酸性与硫醇盐的形成硫醇、硫酚的酸性比相应醇、酚的酸性强；苯酚：10苯硫酚：7.8第9页，共69页，星期日，2025年，2月5日临床上用作重金属解毒剂（BAL）。2）氧化反应硫醇易被氧化。第10页，共69页，星期日，2025年，2月5日P534习题16.1第11页，共69页，星期日，2025年，2月5日3）亲核取代及与羰基化合物的加成制备硫醚第12页，共69页，星期日，2025年，2月5日硫醇能与羧酸、酰卤、酸酐反应生成相应的酯；第13页，共69页，星期日，2025年，2月5日4）与碳碳重键的亲核加成第14页，共69页，星期日，2025年，2月5日三、硫醚亚砜硫醚通式：RSR’第15页，共69页，星期日，2025年，2月5日一）.硫醚的制备单硫醚（硫化钾、硫化钠与卤代烷反应）混硫醚：类似Williamson方法。第16页，共69页，星期日，2025年，2月5日完成反应第17页，共69页，星期日，2025年，2月5日二）.硫醚的性质1.亲核取代反应第18页，共69页，星期日，2025年，2月5日2.氧化反应二甲基亚砜和二甲砜的制备环丁砜的制备第19页，共69页，星