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2005-11GXQ分析化学2005-2006学年1第四章络合平衡与络合滴定（3）
络合滴定的方式及应用各种滴定方式EDTA标准溶液的配制与标定（自学）
各种滴定方式01010203040506络合滴定的方式直接滴定法返滴定法置换滴定法间接滴定法0203040506
直接滴定法直接滴定的条件：（1）lgCK’?6；（2）反应速度快：（3）有合适的指示剂，无指示剂封闭现象；（4）在控制的pH条件下，金属离子不发生水解；例：在酸性介质中ZrO2+,Th4+,Ti3+,Bi3+,Fe3+……在弱酸性介质中Zn2+,Cu2+,Pb2+,Cd2+,……在氨性介质中Ca2+,Mg2+,……
返滴定法例：Al3+的测定，lgK=16.1,足够稳定，但由于（1）Al3+与EDTA的络合反应缓慢；（2）Al3+对二甲酚橙有封闭作用，缺乏合适的指示剂；（3）Al3+易水解生成多核羟基化合物；故不能用EDTA进行直接滴定。Zn2+ZnY
返滴定返滴定中应注意的问题（1）热力学条件若用N作为返滴定剂，要求否则会发生置换反应（2）动力学条件由于Al3+与EDTA的反应缓慢，且逆向反应同样是缓慢的，即，AlY一旦形成就很稳定，故实际上可用Zn2+作返滴定剂。
置换滴定法置换出金属离子例：Ag+的测定若C(Ag+)=0.01mol/L,那么难以直接滴定。一般采用的方案是Ni2++Y4-NiY2-pH=10紫尿酸铵如何分别测定银币中银和铜？
置换出EDTA例：复杂铝试样的测定Al3+Mn+pH?3.5?过量EDTAAlYMYY过量+ZnYZn2+pH5~6NH4FAlF6MY+YZnYZn2+pH5~6问题：如何测定复杂铝试样中其他金属离子的总量？
改善指示剂的性能例：EDTA滴定Ca2+,EBT+MgY作指示剂。MgY+EBT+Ca2+蓝色无色滴定前，加入指示剂：终点时：Mg-EBT+YMg-EBT+CaYMgY+EBTPAN+CuY
CuY—PAN金属指示剂的作用原理——置换作用CuY+PAN+M蓝色黄色滴定前，加入指示剂：终点时：Cu-PAN+YCu-PAN+MYCuY+PANlgKCuIn=16lgKCuY=18.8
间接滴定法钾盐的测定血清、红血球、尿液中钾的测定含金属离子的药物的间接测定可作为金属配体的生物碱类药物的间接测定0304050102
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