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ANALYTIALCHEMISTRY_______________________________________________________________XIAMENUNIVERSITY_______________________________________________________________XIAMENUNIVERSITY第1页,共35页,星期日,2025年,2月5日4.3配合滴定的基本原理4.3.1滴定曲线4.3.2金属指示剂4.3.3终点误差与可行性判断4.3.4单一离子滴定的酸度控制4.4混合离子的选择滴定4.4.1控制酸度进行分步滴定4.4.2利用掩蔽进行选择滴定4.4.3利用其它配合滴定剂第2页,共35页,星期日,2025年,2月5日配合滴定曲线滴定阶段体系[M′]计算式滴定前M′化学计量点前MY+M′按剩余的M′计算*化学计量点MY化学计量点后MY+Y′滴定反应lgK′=10CM(mol/L)2.0×10-52.0×10-2第3页,共35页,星期日,2025年,2月5日影响滴定突跃的因素(1)lgK′MY的影响:K′MY增大10倍,lgK′MY增加1,滴定突跃增加一个单位。lgK’10864第4页,共35页,星期日,2025年,2月5日影响滴定突跃的因素(2)CM的影响:CM增大10倍,滴定突跃增加一个单位。CMmol/L2.0?10-52.0?10-42.0?10-32.0?10-2lgK’=10第5页,共35页,星期日,2025年,2月5日金属指示剂的显色原理HIn2-MgIn-铬黑T(EBT)第6页,共35页,星期日,2025年,2月5日金属指示剂的显色原理滴定前加入指示剂游离态颜色配合物颜色滴定开始至终点前MY无色或浅色终点MY无色或浅色游离态颜色配合物颜色金属指示剂必备条件颜色的变化要敏锐K′MIn要适当,K′MInK′MY反应要快,可逆性要好。MIn形成背景颜色第7页,共35页,星期日,2025年,2月5日金属指示剂颜色转变点pMep的计算设金属离子没有副反应当取对数即理论变色点,也即终点第8页,共35页,星期日,2025年,2月5日常用金属指示剂铬黑T(EBT)二甲酚橙(XO)PAN金属指示剂CuY—PAN金属指示剂掌握:作用原理、颜色变化,实用pH范围第9页,共35页,星期日,2025年,2月5日2H+H++是一多元酸,不同的酸碱型体具有不同的颜色pH6.36.3pH11.6pH11.6H2In-HIn2-In3-适宜pH范围:6.3~11.6pH型体及颜色指示剂配合物颜色铬黑T(EBT)第10页,共35页,星期日,2025年,2月5日常用金属指示剂-2二甲酚橙是一多元酸,不同的酸碱型体具有不同的颜色:pH6.3pH6.3H2In4-HIn5-2H+H++适宜pH范围:6.3pH型体及颜色指示剂配合物颜色Pb2+、Bi3+连续滴定中颜色的变化第11页,共35页,星期日,2025年,2月5日PAN金属指示剂PAN:1-(2-吡啶基偶氮)-2-萘酚pH型体及颜色指示剂配合物颜色H2InpKa1=1.9pKa2=12.2In2-HIn-pH1.91.9pH12.2pH12.2H2InHIn-In2-2H+H++适宜pH范围:1.9~12.2常用金属指示剂-3第12页,共35页,星期日,2025年,2月5日CuY—PAN金属指示剂的作用原理——置换作用CuY+PAN+M蓝色黄色滴定前,加入指示剂:终点时:Cu-PAN+YCu-PAN+MYCuY+PANlgKCuIn=16lgKCuY=18.8第13页,共35页,星期日,2025年,2月5日Pb2+、Bi3+连续滴定中颜色的变化过程Pb2+Bi3+二甲酚橙EDTA(CH2)6N4EDTA滴定开始时Pb2++InBi3++InBiIn=第一终点变色原理滴定过程过程颜色变化pHpH=1Y+BiIn=BiY+In加入(CH2)6N4pH=5~6Pb2++
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