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1酸碱概述酸碱的通性酸能使紫色的石蕊变红,具有酸性;碱能使红色的石蕊变蓝,使无色酚酞变红,具有碱性。酸碱反应生成盐和水。pH值水溶液中H+浓度的负对数。pH=-lg{c(H+)/cθ)。酸碱的定义凡在水溶液中电离生成的阳离子全部为H+的物质为酸,凡在水溶液中电离生成的阴离子全部为OH-的物质为碱。酸碱反应是在水溶液中酸电离出的H+和碱电离出的OH-结合为水的过程。(酸碱电离理论)
2酸碱质子理论概念凡在一定条件下能给出质子(H+)的物质为酸,凡在一定条件下能接受质子的物质为碱。BronstedLowry1923理论浅析1)适用体系不在局限于水溶液;2)涵盖的物质范围扩大;3)酸碱的判定以得失质子为依据,酸碱成对出现,酸碱的联系更加紧密,对酸碱性质的解释直观合理;4)理论中存在一定局限性。
3酸碱概念和酸碱反应酸质子+碱HCl=H++Cl-HAc=H++Ac-H2CO3=H++HCO3-HCO3-=H++CO32-NH4+=H++NH3H2O=H++OH-H3O+=H++H2O[Al(H2O)6]3+=H++[Al(H2O)5(OH-)]2+酸碱半反应
4酸碱反应HCl+NH3=Cl-+NH4+酸(1)+碱(2)=碱(1)+酸(2)质子酸碱理论认为,所谓的酸碱反应,是酸与碱相互作用,分别转化为共轭碱和共轭酸的反应,即酸与碱的质子转移反应。
5酸碱的相对强弱水的质子自递反应和质子自递常数弱一元酸碱的离解弱多元酸碱的离解酸碱的离解度和离解常数
6质子酸碱的概念关系OH-+H+=H2O+H+=H3O+水的酸碱半反应共轭酸碱对2共轭酸碱对1两性物质
7水的质子自递反应H2O=H++OH-(1)H2O+H+=H3O+(2)H2O+H2O=H3O++OH-(3)H2O=H++OH-(4)K?w={c(H3O+)/c?}{c(OH-)/c?}(5)K?w:水的离解常数;水的质子自递常数; 水的离子积。
8不同温度时水的质子自递常数t/℃01020242550100Kθw1.139×10-152.920×10-156.809×10-151.000×10-141.008×10-145.474×10-145.50×10-13严格来讲,应采用实验温度时的K?w值,通常情况下,反应在室温进行,K?w取1.0×10-14。
9弱一元酸的离解①HAc+H2O=H3O++Ac-K?a(HAc)=1.8×10-5②NH4++H2O=H3O++NH3K?a(NH4+)=5.6×10-10③HS-+H2O=H3O++S2-K?a(HS-)=7.1×10-15HB+H2O=H3O++B-K?a={c(H3O+)/c?}{c(B-)/c?}c(HB)/c?K?a:弱酸的离解常数三种酸的强弱顺序:HAcNH4+HS-
10弱一元碱的离解Ac-+H2O=HAc+OH-Kb?(Ac-)=5.6×10-10NH3+H2O=NH4++OH-Kb?(NH3)=1.8×10-5S2-+H2O=HS-+OH-Kb?(S2-)=1.4B+H2O=HB++OH-K?b={c(OH-)/c?}{c(HB+)/c?}c(B)/c?K?b:弱碱的离解常数三种碱的强弱顺序:S2-NH3Ac-
11共轭酸碱离解常数之间的关系K?w=K?a(HB)·K?b(B-)HB+H2O=H3O++B-K?(1)=Ka?(HB)B-+H2O=OH-+HBK?(2)=Kb?(B-)对于共轭酸碱:两式相加:H2O+H2O=H3O++OH-K?(1)·K?(2)=K?a(HB)·K?b(B-)=K?w多重平衡体系
12多元弱酸碱的离解碳酸的离解H2CO3+H2O=H3O++HCO3-K?a1=4.30×10-7HCO3-+H2O=H3O++CO32-K?a2=5.61×10-11磷酸的离解H3PO4+H2O=H3O++H2PO4-K?a1=7.6×10-3H2PO4-+H2O=H3O++HPO42-K?a2=6.3×10-8HPO42-+H2O=H3O++PO43-K?a3=4.4×10-13磷酸根的离解PO43-+H2O=OH-+HPO42-K?b1=2.3×10-2HPO42-+H2O=OH-+H2PO4-K?b2=1.6×10-7H2PO4-+H2O=OH-+H3PO4K?b3=1.3×10-12(1)分步离解,酸碱性逐步减弱;(2)存在复杂的多重平衡关系;(3)多个共轭酸碱对。
13离解度和酸碱离解常数离解度HB+H2O=H3O++B-平衡前:c000平衡后:c0(1-α)c0·αc0·α忽略水的质子自递反应{c(HB)/c?}{c(H3O
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