紫外可见吸收光谱.ppt

3.羰基化合物羰基化合物含有?C=O基团。?C=O基团主要可产生???*、n??*、n??*三个吸收带，n??*吸收带又称R带，落于近紫外或紫外光区。羧酸及羧酸的衍生物虽然也有n??*吸收带，但是，羧酸及羧酸的衍生物的羰基上的碳原子直接连结含有未共用电子对的助色团，如-OH、-Cl、-OR等，由于这些助色团上的n电子与羰基双键的?电子产生n??共轭，导致?*轨道的能级有所提高，但这种共轭作用并不能改变n轨道的能级，因此实现n??*跃迁所需的能量变大，使n??*吸收带蓝移至210nm左右。第30页，共44页，星期日，2025年，2月5日4.苯及其衍生物苯有三个吸收带，它们都是由???*跃迁引起的。E1带出现在180nm（?MAX=60，000）；E2带出现在204nm（?MAX=8，000）；B带出现在255nm（?MAX=200）。在气态或非极性溶剂中，苯及其许多同系物的B谱带有许多的精细结构，这是由于振动跃迁在基态电子上的跃迁上的叠加而引起的。在极性溶剂中，这些精细结构消失。当苯环上有取代基时，苯的三个特征谱带都会发生显著的变化，其中影响较大的是E2带和B谱带。第31页，共44页，星期日，2025年，2月5日第1页，共44页，星期日，2025年，2月5日一．分子吸收光谱的产生——由能级间的跃迁引起分子光谱：带光谱§8-1概述第2页，共44页，星期日，2025年，2月5日在光谱分析中，依据物质对光的选择性吸收而建立起来的分析方法称为吸光光度法,主要有:紫外吸收光谱：电子跃迁光谱，吸收光波长范围200?400nm（近紫外区），可用于结构鉴定和定量分析。可见吸收光谱：电子跃迁光谱，吸收光波长范围400?750nm，主要用于有色物质的定量分析。红外吸收光谱：分子振动光谱，吸收光波长范围2.5?1000?m,主要用于有机化合物结构鉴定。二、分子吸收光谱的分类第3页，共44页，星期日，2025年，2月5日按分析方法分：比色法（目视比色，光电比色），分光光度法光的互补：蓝??黄目视比色:眼睛光电比色:滤光片光电检测器分光光度法：单色器光电检测器第4页，共44页，星期日，2025年，2月5日§8-2基本原理

1.吸收曲线第5页，共44页，星期日，2025年，2月5日吸收曲线的讨论：①同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长λmax②不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似λmax不变。而对于不同物质，它们的吸收曲线形状和λmax则不同。第6页，共44页，星期日，2025年，2月5日③吸收曲线可以提供物质的结构信息，并作为物质定性分析的依据之一。④不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度A有差异，在λmax处吸光度A的差异最大。此特性可作为物质定量分析的依据。⑤在λmax处吸光度随浓度变化的幅度最大，所以测定最灵敏。吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。第7页，共44页，星期日，2025年，2月5日二、光的吸收定律1.朗伯—比耳定律布格(Bouguer)和朗伯(Lambert)先后于1729年和1760年阐明了光的吸收程度和吸收层厚度的关系。A∝b1852年比耳(Beer)又提出了光的吸收程度和吸收物浓度之间也具有类似的关系。A∝c二者的结合称为朗伯—比耳定律，其数学表达式为：A＝－lgT＝－lg（It/I0)=εbc?第8页，共44页，星期日，2025年，2月5日2.摩尔吸光系数εA＝-lgT＝εbc?⑴吸光物质的特征常数ε(λ)；在最大吸收波长λmax处，常以εmax表示。⑵在温度和介质条件一定时，ε仅与吸光物质的结构与性质有关，可作为定性鉴定的参数；⑶不随浓度c和光程长度b的改变而改变：ε＝bc/A。第9页，共44页，星期日，2025年，2月5日⑷吸光能力与测定灵敏度的度量；εmax越大表明该物质的吸光能力越强，测定的灵敏度越高。ε105：超高灵敏；C=A/εb=0.01/105=10-7mol/Lε=104：高灵敏；C=A/εb=0.01/5×104=2×10-7mol/Lε104：不灵敏。C=A/εb=0.01/104=10-6mol/L⑸ε在数值上等于浓度为1mol/L、液层厚度为1cm时该溶液在某一波长下的吸光度。第10页，共44页，星期日，2025年，2月5日3、偏离Beer定律的因素（1）光学因素（2）化学因素