有机化学第六版教学课件07 第七章_卤代烃.pptx

第七章卤代烃;卤代烃;7.1卤代烃的分类;;卤代烯烃和卤代芳烃的分类;7.2卤代烃的命名;7.2卤代烃的命名;3–溴环己烯

3-bromocyclohexene;7.3卤代烃的制法;7.3.1烃的卤代;7.3.2由不饱和烃制备;7.3.3由醇制备[见第九章];7.3.4卤原子交换反应;7.3.6卤甲基化;7.4卤代烃的物理性质;卤代烃极性（弱极性）;;7.5.1亲核取代反应;(1)水解反应(hydrolysis);(4)与氨作用;(5)卤原子的交换反应;(6)与硝酸银作用;7.5.2消除反应;(1)脱卤化氢;消除反应的取向——Saytzeff规则;Saytzeff规则补充;;偕二卤代烃与连二卤代烃脱两分子卤化氢得炔;(2)脱卤素;7.5.3与金属反应;(1)RX与镁反应;;;应用：通过Grignard试剂向烃分子中引入同位素原子。;具强亲核性，易与活泼卤代烃发生偶联反应；;(2)RX与锂反应;烃基铜锂试剂;Corey–House合成;7.6亲核取代反应机理;7.6.1双分子亲核取代反应(SN2)机理;溴甲烷水解反应的能量曲线;SN2反应机理动画演示;SN2反应特点;SN2反应的立体化学特征;7.6.2单分子亲核取代反应(SN1)机理;反应机理——三步;;;;SN1反应的立体化学;SN1反应中的重排;(IntramolecularNucleophilicSubstitution);邻基参与例1反应速率明显加快;邻基参与例2产物构型保持;7.7消除反应机理(Elimination);7.7.1双分子消除反应(E2)机理;;;7.7.2单分子消除反应(E1)机理;单分子消除反应的机理;E1反应中的重排;SN2;7.8影响亲核取代反应和消除反应的因素;7.8.1烷基结构的影响;β-碳原子上取代基的影响;稳定性减小;烷基结构对E1反应的影响也取决于生成碳正离子的稳定性,叔卤代烷不但容易发生SN1反应，也容易发生E1反应。;(4)取代和消除反应的竞争;7.8.2亲核试剂的影响;亲核试剂的亲核性强弱(I);(c)当亲核试剂的亲核原子是同周期原子时,原子的原子序数越大,其电负性越强,则给电子的能力越弱,即亲核性越弱。例如(亲核性由强→弱)：

H2Nˉ＞HOˉ＞Fˉ；H3N＞H2O；R3P＞R2S;亲核性和碱性;7.8.3离去基团的影响;7.8.4溶剂的影响;正、负离子溶剂化;极性质子溶剂有利于单分子反应;极性质子溶剂对亲核试剂(或碱)的稳定作用比对过渡态强，

使反应活化能增加，因此不利于双分子反应。;EtOH:H2O100:080:2060:40

烯烃/%715954;7.8.5反应温度的影响;7.9卤代烯烃和卤代芳烃的化学性质;7.9.1双键和苯环位置对卤原子活性的影响;烯丙基卤与苄基卤;SN2反应中的过渡态：;7.9.2乙烯型和苯基型卤代烃的化学性质;(1) 亲核取代反应;;(2)亲核取代反应机理;反应速控步骤;14C同位素标记;消除步骤;;(3)消除反应;(4)与金属反应;有机锂试剂：;Corey–House反应;Wurtz–Fittig反应;Ullmann反应;7.9.3烯丙型和苄基型卤代烃的化学性质(I);烯丙基(allylic)重排;(2)消除反应;7.10.1氟代烃的命名;7.10.2氟代烃的制法;(1)氟利昂（freon）;(2)四氟乙烯和聚四氟乙烯;小结