沉淀重量分析法.pptxVIP

第十章沉淀重量分析法10.1重量分析法概述10.2沉淀的溶解度及其影响因素10.3沉淀的类型和沉淀的形成机理10.4影响沉淀纯度的主要因素10.5沉淀条件的选择10.6沉淀重量分析法的应用

第一节重量分析法概述分离称量通过称量物质的质量或质量的变化来确定被测组分含量。沉淀法气化法电解法提取法

沉淀法：试样试剂被测组分↓过滤、洗涤烘干或灼烧组成一定的物质称量求组分%气化法：试样加热或其它方法被测组分↑称量(试样减轻的质量或吸收剂增加的质量）求组分%电解法：试样电解被测组分在电极上析出称量求组分%提取法：试样提取剂被测组分进入提取剂中称量求组分%除去提取剂

特点：不需要基准物质准确度高。（作为仲裁分析）优点：操作繁琐、费时。不适合微量、痕量组分的测定。缺点：

沉淀形式沉淀剂滤、洗烘(烧)被测物称量形式滤,洗800℃灼烧SO42-BaSO4 BaSO4BaCl2沉淀重量分析法——利用沉淀反应，将被测组分以沉淀形式从溶液中分离出来，转化为称量形式，通过称量其质量测定含量的方法

——定量基础沉淀的s小,溶解损失应0.2mg沉淀的纯度高便于过滤和洗涤易于转化为称量形式确定的化学组成,恒定稳定——量准确摩尔质量大-——减少称量误差和操作损失对沉淀形式的要求对称量形式的要求

例：测定铝的含量：损失量：1mg1mg称量形式：Al2O38－羟基喹啉铝摩尔质量：101.96459.44相当于铝的损失量：0.5mg0.06mg显然，摩尔质量大，Al的损失小。操作损失带来的误差

称量误差结论：称量形式具有较大的摩尔质量，可减少称量误差和操作损失带来的误差，从而提高分析结果的准确度。

对沉淀剂的要求：有选择性满足以上对沉淀的要求（称量、沉淀形式的要求）尽量易挥发或易灼烧除去有机沉淀剂能满足条件，应用日益广泛。

第三节沉淀的类型与沉淀的形成机理一、沉淀的类型颗粒度/?m特点晶形沉淀0.1～1构晶离子排列规则有序、沉淀结构紧密、体积小、易沉降凝乳状沉淀0.02～0.1介于晶形与无定形沉淀无定形沉淀0.02构晶离子排列杂乱、包含有大量的水分子、结构疏松、体积庞大、不易沉降

沉淀的形成过程均相成核：构晶离子因离子间的缔合作用自发地聚集形成晶核。如BaSO4，8个构晶离子形成一个晶核异相成核：溶液中的微小颗粒作为晶种，构晶离子在其表面聚集而构成晶核成核过程均相成核异相成核长大过程凝聚定向排列构晶离子晶核沉淀颗粒无定形沉淀晶形沉淀

VonWeimarn经验公式晶核的形成速度相对过饱和度（RSS）s:溶解度Q：加入沉淀剂瞬间沉淀的总浓度Q-s：过饱和度K：常数，与沉淀的性质、温度、介质等有关n=KQ-ss

临界过饱和比:Qc/slgNQ异相成核异相成核均相成核临界点异相成核→大颗粒的晶形沉淀均相成核→小颗粒的凝乳状沉淀

颗粒大小晶核数目异相成核均相成核颗粒小颗粒大临界过饱和比相对过饱和度沉淀物的本性人为控制

成核过程均相成核异相成核01长大过程02聚集03定向排列04构晶离子05晶核06沉淀颗粒07无定形沉淀08晶形沉淀09晶核的成长过程——定向和聚集10

晶形沉淀无定形沉淀极性较强聚集速度的大小取决于相对过饱和度定向速度的大小取决于物质的极性

沉淀类型影响因素相对过饱和度临界过饱和度成核过程晶体成长过程晶形无定形小大大异相成核为主均相成核为主小沉淀的类型不仅取决于沉淀物质的本性，也与进行沉淀的条件密切相关（成核过程和晶体的成长过程都对沉淀颗粒的大小有影响）。

（沉淀的完全程度：沉淀的溶解损失≤0.2mg）MA(固)?MA(水)或M+A-?M++A-01溶解度和固有溶解度02沉淀的溶解度---用s表示第二节沉淀的溶解度及影响因素

固有溶解度（分子溶解度）：指难溶化合物在水溶液中以分子状态或离子对状态存在的浓度。在一定温度下为一常数。MA（水）离解较小时，s0不能忽略MA（水）离解较大时，s0可忽略溶解度(s