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(4)超额熵对于理想气体混合物,根据Dalton定律:代入上式,得这就是理想气体混合物中气体B的化学势表示式。这个式子也可看作理想气体混合物的定义。 是纯气体B在指定T,p时的化学势,显然这不是标准态。非理想气体混合物的化学势——逸度的概念设非理想气体的状态方程可用Kamerling-Onnes公式表示,代入上式,作不定积分式中为积分常数,可从边界条件求得。(A)当 时,即为理想气体比较(A),(B)两式,得积分常数:当p很小时,将代入非理想气体化学势表示式,得:等式右边第一项是气体标准态时的化学势,它仅是温度的函数,压
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