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2.分子轨道

（1）π键分子轨道

两个碳原子的2p轨道波函数Ψ进行线性组合得到Ψ1和Ψ2

Ψ2=Ψc1-Ψc2较高能量分子轨道反键轨道π*

Ψ1=Ψc1+Ψc2较低能量分子轨道成键轨道π

用图表示：P+PP-P-*ππ分子轨道法处理乙烯中的π键的结果：Ψ2称作成键π轨道，用π表示；Ψ1称作反键π轨道，用π*表示，两原子间有节点。（2）共轭π键分子轨道1，3-丁二烯（CH2=CH-CH=CH2)四个碳原子的四个p轨道线性组合成四个能量不等的π轨道：Ψ1、Ψ2、Ψ3、Ψ4。能量Ψ4Ψ2Ψ3Ψ1三个节点无节点一个节点两个节点Ψ1、Ψ2是成键分子轨道，Ψ3、Ψ4是反键分子轨道四个成键电子离域分布在四个碳原子的周围。共振论概念离域体系：所有原子共平面，电子分散在有关原子上的体系，分子、离子、自由基都可成为离域体系。1933年鲍林提出共振论（resonancetheory）共振论——价键理论的延伸和发展01021.2.3共振论简介共振论：（1）离域体系的分子、离子或自由基不能用一个经典结构表示，需用几个可能的原子核位置不变，只有电子对排布变化的经典结构表示。‥‥‥‥‥‥‥‥::--共振杂化体共振结构（1）共振结构（2）共振共振能（离域能）：最稳定结构与杂化体的能量差。共振结构的贡献：稳定的共振结构对共振杂化体贡献大；相等的共振结构对共振杂化体贡献相等。2.写共振结构的规则用“”“”分别表示电子对、单电子偏移方向。（1）原子核位置不动，π?键、非键电子对移动。（2）所有共振结构式符合价键理论，是路易斯结构式。（3）保持相等的单电子数目H3CHCCHCH2H3CHCCHCH2(1)(2)H3CNOOH3CNOO(1)(2)3.共振结构稳定性的估计（1）共价键数目多的稳定（2）所有原子具有惰性气体结构的稳定（3）电荷分离不稳定，越远越不稳定稳定稳定稳定有机反应中共价键的断裂方式和反应类型有机反应中间体的概念试剂的分类1.3有机反应类型和试剂1.3.1有机反应中共价键的断裂方式及反应类型??Y.

共价键断裂时形成共价键的两个电子平均分到形成共价键的两个原子或基团上的断裂方式，称共价键的均裂。共价键均裂的反应称为均裂反应，也称为自由基型反应。1．共价键的均裂产生均裂反应的条件：①共价键本身多数为非极性共价键如C-C，C-H键；②光照、受热（高温）、电磁辐射等外部条件影响；③自由基引发剂的引发2．共价键的异裂X:Y——X:-??+??Y+X:Y——X+??+??Y:-

????共价键断裂时，形成共价键的两个电子，非均匀地分在形成共价键的两原子或基团上，形成带有一对电子的负离子和未带电子的正离子，这种断裂方式称为共价键的异裂。共价键异裂的反应称为异裂反应，也称为离子型反应。产生异裂反应的条件：①共价键本身多数为极性共价键，极性越强,越容易异裂②催化剂的作用③多数是极性试剂作用的结果④溶剂是极性的3.有机反应的类型⑴自由基型反应

⑵离子型反应

⑶协同反应（周环反应）自由基型反应自由基取代反应自由基加成反应离子型反应取代反应加成反应亲电取代反应亲核取代反应亲电加成反应亲核加成反应有机化学反应中间体的概念反应中间体化学反应不是一步完成的，经过几步反应完成时，在反应过程中生成中间体。这些中间体是高度活泼的物种，很难分离出来，故又称为活性中间体，但用现代仪器可以测定出来。中间体来自共价键的均裂和异裂，如碳自由基、碳正离子，碳负离子。(CH3)3C+的结构碳正离子

是平面形结构，带正电荷的碳原子是sp2杂化状态3.碳负离子多数碳负离子是四面体结构，带负电荷的碳原子是sp3杂化状态H3C-的结构4.碳自由基大多数碳自由基是平面结构，带有未配对电子的碳原子是sp2杂化状态。随着这个碳原子连接的原子或基团不同，碳原子由sp2杂化逐步转成sp3杂化，碳自由基由平面结构，经过扁平的四面体结构变成正四面体结构。1