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第六章聚合物化学反应

本章要点：

1.聚合物化学反应的特点及影响因素；

2.侧基反应举例；

3.功能高分子举例；

4.主链反应：接支、扩链、交联；

5.降解、分解和老化。

聚合物化学反应的研究目的和分类：

对天然或合成高分子化合物进行化学改性；

合成某些不能直接通过单体聚合而得到的聚合物，例如聚

乙烯醇和维尼纶等的合成；

研究聚合物结构的需要，了解聚合物在使用过程中造成破

坏的原因及规律。

聚合物化学反应可以分为以下三类：

聚合度不变的反应，如侧基反应等；

聚合度增加的反应，接枝、扩链、嵌段和交联等；

聚合度减小的反应降解、解聚、分解和老化等。

6.1聚合物化学反应的特点及影响因素

6.1.1聚合物化学反应的特点

反应的复杂性、产物的多样和不均匀、以及影响因素的

多样性是聚合物化学反应的主要特点。

_______~

~CH2CHCH2CHCH2CHCH2CH

OHOHOHOH

+CHO

_______

2

~

~CH2CHCH2CHCH2CHCH2CH

（缩醛化）

_

O_CH2OOOH

CH2

HOCH2OO

_

__

~

~CH2CHCH2CH

6.1.2聚合物化学反应的影响因素

1）聚合物聚集态的影响

一般认为高聚物处于非晶态时可发生化学反应，处

于晶态时不能发生化学反应。但有例外：如大分子晶体

的制备。

2）邻近基团位阻的影响

_______~

~CH2CHCH2CHCH2CHCH2CH

OHOHOHOH+[]CCOCl

3

_______~

~CH2CHCH2CHCH2CHCH2CH

OOHOOH