烯烃共振体系共振论.pptVIP

综上所述，在共轭体系中各种共轭效应对分子影响的相对强度是：01π-π共轭＞p-π共轭＞σ-π超共轭～σ-p超共轭02σ-π和σ-p超共轭体系的共同特点是：参与超共轭的C―H键数目σ越多，超共轭效应越强。03超共轭效应比共轭效应弱得多。（σ键与π键或P轨道部分重叠）04在共轭体系中，由于原子的电负性不同和形成共轭体系的方式不同，会使共轭体系中电子离域具有方向性，共轭效应有吸电子的共轭效应（用-C表示）和给电子的共轭效应（用+C表示）吸电子的共轭效应(-C效应)电负性大的原子以双键的形式连到共轭体系上,?电子向电负性大的原子方向离域,产生吸电子的共轭效应。出现和的交替分布，且电负性大的原子上有较高的电子密度。、、等构成的共轭体系有-C效应。含有孤电子对的原子与双键形成共轭体系，则产生+C效应。如：烷基自由基及烷基碳负离子有+C效应。一些原子或基团的+C效应强度顺序：半径：-F-Cl-Br-I-OR-SR电负性：-NR2-OR-FO-ORO+R2给电子的共轭效应(+C效应)电子效应分类电子效应诱导效应电子效应总结1在烯烃中我们学习了诱导效应，二烯烃中又学习了共轭效应和超共轭效应，这三种效应统称为电子效应，其中共轭效应比其他两种电子效应的影响更为显著。诱导效应(+I,-I)：分子内各原子电负性不同，而使分子中电子云分布发生变化(导致共价键的极性变化，随碳链增长而减弱)。极性变化是单一方向。电子效应总结2共轭效应(+C,-C)：共轭体系中，由?电子离域而引起的?电子分布不均衡性——交替极性，并可通过?键传递，不受碳链长短的影响。如：Br-Br电子效应总结3超共轭效应：由?键电子离域而引起的电子位移效应，作用比共轭效应弱，并与C-H?键数目有关，C-H?键越多，引起的超共轭效应就越大。电子效应对有机反应的难易、反应位置及生成何种产物均有重要的影响，学习和研究有机反应机理经常要用到。?+?+?+?+?+?-?-?-?-?-?-?-?+(主产物)ab练习:P126共振论是价键理论的延伸和发展，是用经典的结构式表达电子离域的体系。共振论基本观点：当一个分子、离子或自由基不能用一个经典结构式来表示时，可用几个经典结构式的叠加来描述。叠加又称共振，这些可能的经典结构称为极限结构或共振结构。经典结构的叠加或共振称为共振杂化体。它能较确切地代表分子的真实结构。1.共振论的基本概念4.4共振论极限结构之间的共振(共同组成共振杂化体)。（Ⅰ）（Ⅱ）（Ⅲ）能量最低的极限结构（最稳定的极限结构）与共振杂化体(分子的真实结构)之间的能量差称为共振能。共振能越大，体系越稳定。极限结构越稳定，对共振杂化体的贡献越大。能量较高稳定性较小的贡献小,有的甚至可以忽略不计。具有相同稳定性的极限结构参与形成的共振杂化体特别稳定参与共振的极限结构越多，共振杂化体越稳定越是稳定的极限结构，对杂化体贡献越大。极限结构数目增多，共振杂化体能量降低，稳定性提高。2.共振结构对共振杂化体的影响共价键数目相等的极限结构,对共振杂化体的贡献相同.共价键数目多的极限结构比共价键数目少的极限结构更稳定贡献大贡献较小3.共振结构的稳定性判断满足八隅体的极限结构比未满足的稳定(稳定)没有正负电荷分离的极限结构比电荷分离的稳定;两个异号电荷相隔较远或两个同号相隔较近的极限结构稳定性差。稳定性：(1)(2)~(5)(6)~(7)020301在满足八隅体电子结构,但有电荷分离的极限结构中,电负性大的原子带负电荷,电负性小的原子带正电荷的极限结构较稳定。键角和键长变形小的贡献大。贡献大贡献较小4.书写共振(极限)结构式遵守的基本原则符合经典结构式的书写规则。如碳为4价，第二周期元素的价电子数不能越过8个。STEP01STEP02极限结构中原子的排列完全相同，不同的仅是电子排列。?电子或未共用电子对的移动3）共振式中成对电子数或未成对电子数应相等[讨论]指出下列各对