有机化学醇和醚.pptVIP

02醚可看作是醇羟基的氢原子被烃基取代后生成的产物，通式为R-O-R，Ar-O-R或Ar-0-Ar。醚分子中的“-O-”称为醚键，按它所连的烃基结构和方式不同，醚可分为：01分类醚的分类，命名和同分异构第二节醚STEP1STEP2STEP3STEP4命名简单的醚可按习惯命名法，按醚键所连的两个烃基的名称，先简后繁写在“醚”前，芳醚则将芳烃写在前面；单醚可将“二”字省略。系统命名取碳链最长的烃基为母体，以烷氧基（-OR）作为取代基称为某烷氧基（代）某烷。例如：第九章醇和醚醇的结构、分类、异构和命名醇的结构醇分子中含有羟基（-OH）官能团。醇也可以看作是烃分子中的氢原子被羟基取代后生成的产物。饱和一元醇通式CnH2n+1OH或ROH。第一节醇醇分子中∠C-O-H（键角）为108.9°氧原子最外层有6个电子，在成键时发生不等性杂化，它以一个SP3杂化轨道和碳原子的SP3杂化轨道形成C-O键，另一个SP3杂化轨道和氢原子的IS轨道形成0-H键，剩下两个SP3杂化轨道被两对未共用电子对占据，由于两对未共用电子对的相互排斥和挤压，使醇分子中∠C-O-H键角小于109.5°。01醇的分类02按羟基所连的碳原子类型：伯醇（1°醇）03仲醇（2°醇）04叔醇（3°醇）05按羟基数目：一元醇06二元醇07多元醇08按羟基所连的烃基不同：饱和醇09不饱和醇10芳醇异构和命名异构：醇的构造异构包括碳链异和官能团位置异构。命名简单的醇可用习惯命名法或衍生命名法来命名。系统命名法b.不饱和醇的系统命名：选择同时含有羟基和不饱和键的最长链为主链，编号时尽可能使羟基位次最小。a.选择含有羟基的最长碳链为主链，支链看作取代基，编号从靠近羟基的一端开始。d.多元醇命名尽可能选包括多个羟基在内的最长链为主链，称“二醇”，“三醇等c.芳醇命名时可把芳基作为取代基。命名举例：烯烃水合（见烯烃加成反应）醇的制法烯烃用98%H2SO4吸收后，先生成烃基硫酸氢酯，再经水解得到醇。间接水合简单的醇，如乙醇，异丙醇，叔丁醇等，可用烯烃直接水合，即用相应的烯烃与水蒸气在加热、加压、催化剂存在下直接生成醇。直接水合叁贰壹*硼氢化氧化反应●羧酸最难还原，与一般化学还原剂不起反应，但可被LiAlH4还成醇。*从醛、酮、羧酸及其酯还原●还原剂可用H2(催化剂：Ni,Pt等)或者LiAlH4、NaBH4等。酯需高温高压才能催化加氢，用化学还原剂还原最常用的是金属钠和醇。以NaBH4或异丙醇铝作还原剂时，可使不饱和醛、酮还原为不饱和醇，而不影响碳碳双键。如：从格利雅试剂制备利用此反应，可制取伯、仲、叔醇。从卤烃水解制醇（见卤烃性质）此法有较大的局限性。01020304醇的物理性质低级醇是具有酒味的无色液体，C12以上的醇为固体。由于醇之间可以形成氢键，所以沸点比相应的烷烃高。又由于醇和水之间也可以形成氢键，低级醇易溶于水。自正丁醇开始，随着烃基增大，阻碍了羟基与水形成氢键，因此在水中的溶解度减低，以至不溶于水。对于ROH，-OH能与水形成氢键，称为亲水基，R不能则称为憎水基。所以分子中不含亲水基的有机化合物难溶或不溶于水，分子中有亲水基的、碳原子少（1~3个碳）的有机化合物则易溶于水。碳原子数越多，则溶解度越小，甚至不溶于水。这是有机化合物在水中溶解性的一般规律。醇的化学性质与活泼金属的反应此反应随着醇的相对分子量的增大而反应速度减慢，醇的反应活性为：甲醇伯醇仲醇叔醇醇钠遇水就分解为原来的醇和NaOH。*卤烃的生成●醇与氢卤酸作用，则羟基被卤素取代而生成卤烃和水，这是制备卤烃的重要方法之一。氢卤酸的反应活性次序为：HI＞HBr＞HCl各种醇和浓盐酸在ZnCl2催化下的反应活性次序为

苄醇和烯丙醇＞叔醇＞仲醇＞伯醇＞CH3OH由伯醇制备相应卤烷时，一般用卤化钠和浓硫酸为试剂。浓HC1+ZnC12（无水），称卢卡斯试剂，分别与伯、仲、叔醇在常温下作用，反应速度：叔醇仲醇伯醇。由于反应中生成的卤烃不溶于水，因此出现混浊分层现象。可用此反应区别伯、仲、叔醇。制碘烷不宜用此法，因浓硫酸可使HI氧化为I2。010302*脱水反应●分子内脱水上述反应，低温有利于取代反应而生成醚，高温有利于消除反应生成烯。醇脱水的消除反应取向也符合查依采夫规则。●分子间脱水：*与无机酸的反应醇可与硫酸、硝酸、磷酸等无机酸作用得到无机酸酯。